工人受伤后若商业保险未赔偿，可依次向保险公司、雇主主张权益，必要时通过法律途径解决。以下是具体分析：

1. 向保险公司主张理赔
   首先需确认保险合同的具体条款，包括保障范围、免责事由、理赔流程等。若保险公司无正当理由拒赔（如未履行告知义务、错误认定事故性质等），工人可要求其出具书面拒赔通知书，并依据《保险法》第二十三条，通过协商、投诉（向当地银保监会）或诉讼方式主张权利。需注意保留保险合同、事故证明、医疗记录等证据。

2. 向雇主主张工伤赔偿
   若商业保险未覆盖全部损失（如伤残等级赔偿不足），或保险合同本身存在瑕疵（如雇主未如实告知工人职业风险导致保险失效），工人可依据《工伤保险条例》要求雇主承担工伤赔偿责任。即使未缴纳工伤保险，雇主仍需按法定标准赔偿医疗费、停工留薪期工资、伤残补助金等。此时需先申请工伤认定（1年内提出），再通过劳动仲裁或诉讼解决。

3. 法律途径的适用场景
   若与保险公司、雇主协商无果，可同时或分步启动法律程序：

   • 对保险公司：以“保险合同纠纷”为由起诉，要求履行赔付义务；
     
   • 对雇主：以“工伤保险待遇纠纷”为由申请劳动仲裁，或直接起诉（若未签劳动合同需先确认劳动关系）。
     建议优先通过劳动监察部门投诉或申请法律援助，降低维权成本。

行动建议：立即收集保险合同、事故现场照片、医疗票据、工伤认定申请表等材料，先与保险公司沟通并留存书面记录，同时向雇主书面提出赔偿要求。若涉及复杂法律问题（如保险免责条款效力、工伤与侵权竞合等），可直接向我咨询具体方案。