结论：车内放置移动电源起火造成第三方损失，三者险是否赔付需视具体情况而定，主要取决于起火原因、保险条款的约定以及是否存在免责情形。以下从不同角度进行分析：
一、起火原因与保险责任
正常操作下起火：
- 若移动电源在正常使用过程中因自身质量问题或设计缺陷导致起火，且该起火原因属于保险合同约定的保险责任范围（如火灾、爆炸等），则保险公司通常应承担赔偿责任。
- 法律依据：根据《中华人民共和国保险法》的相关规定，保险合同成立后，投保人按照约定交付保险费，保险人按照约定的时间开始承担保险责任。在保险期间内，被保险人或其允许的合法驾驶人在使用被保险机动车过程中发生意外事故，致使第三者遭受人身伤亡或财产直接损毁，依法应当由被保险人承担的损害赔偿责任，保险人依照保险合同的约定，对于超过机动车交通事故责任强制保险各分项赔偿限额以上的部分负责赔偿。
非正常操作下起火：
- 若移动电源起火是由于被保险人或第三方的故意行为、重大过失（如违规充电、使用不当等）导致的，则可能构成保险公司的免责情形，保险公司有权拒绝赔付。
- 法律依据：保险合同中通常会约定免责条款，明确哪些情形下保险公司不承担赔偿责任。若起火原因符合免责条款的约定，则保险公司有权拒赔。
二、保险条款的约定
- 保险条款的具体内容：三者险的保险条款会详细列明保险责任范围、免责情形等关键信息。因此，在判断保险公司是否应赔付时，需仔细审查保险条款的具体内容。
- 特别约定：部分保险合同中可能存在特别约定，如对某些特定物品（如移动电源）的损坏或起火有特别的赔付或拒赔规定。这些特别约定将直接影响保险公司的赔付责任。
三、免责情形的考量
- 常见免责情形：除了上述提到的故意行为、重大过失外，保险合同中还可能约定其他免责情形，如战争、军事冲突、恐怖活动、暴乱或武装叛乱；核爆炸、核辐射或核污染；被保险机动车被盗窃、抢劫、抢夺期间造成第三者人身伤亡或财产损失等。
- 免责情形的适用：若起火原因符合保险合同中约定的免责情形，则保险公司有权拒绝赔付。
四、实际操作建议
- 及时报案：在发生事故后，被保险人应立即向保险公司报案，并保护好现场，以便保险公司进行查勘定损。
- 收集证据：被保险人应收集与事故相关的证据材料，如现场照片、视频、消防部门出具的火灾事故认定书等，以证明事故的真实性和起火原因。
- 协商理赔：在收集完证据材料后，被保险人应与保险公司进行协商理赔。若协商不成，可依法向人民法院提起诉讼。
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