结论：已经取消且退款的订单被错误发出，责任归属及后续处理需分情况讨论，一般而言，商家可能需承担主要责任，但具体能否要求收货人付钱或发回货物，需结合实际情况判断。

分析如下：

1. 责任归属

   • 商家责任：在订单已取消且退款的情况下，商家有义务确保货物不被发出。若因商家内部管理疏忽或系统错误导致货物被错误发出，商家通常需承担主要责任。这是因为商家作为合同的一方，有义务按照约定履行合同义务，包括在订单取消后及时停止发货。
   • 收货人责任：收货人在收到错误发出的货物时，若明知货物不属于自己且未主动联系商家说明情况，可能在一定程度上承担道德上的责任，但一般不构成法律上的责任，除非收货人存在恶意占有或使用货物的行为。

2. 能否要求收货人付钱或发回货物

   • 要求付钱：商家一般不能直接要求收货人支付货款，因为双方之间的买卖合同已经因订单取消而终止。除非收货人同意支付货款并接受货物，否则商家无权强制要求收货人付款。
   • 要求发回货物：商家可以要求收货人发回货物，但需注意方式和方法。商家应首先与收货人沟通，说明情况并请求收货人协助发回货物。若收货人拒绝或无法联系，商家可以考虑通过法律途径解决，如提起诉讼要求收货人返还货物或赔偿损失。但在此过程中，商家需承担举证责任，证明货物确实被错误发出且收货人已收到。

3. 实际操作建议

   • 及时沟通：商家在发现货物被错误发出后，应立即与收货人取得联系，说明情况并请求协助。
   • 保留证据：商家应保留好订单取消、退款、发货等相关证据，以备不时之需。
   • 法律途径：若收货人拒绝配合或无法联系，商家可以考虑通过法律途径解决纠纷，如向法院提起诉讼或申请仲裁。

特殊情况说明：

• 若收货人在收到货物后已使用或消耗了货物，商家在要求发回货物时可能面临一定困难。此时，商家可以考虑要求收货人赔偿货物的价值或损失。
• 若商家与收货人之间存在其他约定或协议，如退货政策、赔偿条款等，商家应依据约定或协议处理纠纷。

后续行动建议：

• 商家应加强内部管理，完善订单处理流程，避免类似错误再次发生。
• 若遇到类似纠纷，商家应及时咨询专业律师，了解自身权益和义务，并制定合理的解决方案。

如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会为你提供专业的法律意见。