在校大学生能否签订劳动合同，这个问题需要结合具体情况来详细分析。
首先，我们要明确的是，全日制在校学生，在一般情况下，是不具备签订劳动合同的主体资格的。这是因为全日制学生的主要任务是完成学业，他们与学校之间存在着教育管理关系，档案、户籍等也由学校管理。同时，由于他们需要全身心投入学业，难以保证工作的持续性和稳定性，这并不符合劳动关系中劳动者应具备的特征。因此，在大多数情况下，全日制在校学生与用人单位之间形成的是劳务关系，而非劳动关系，双方通过劳务合同来约定权利义务。
然而，也存在一些特殊情况，使得在校大学生可以签订劳动合同：
已毕业但未正式入职的毕业生：对于已经完成学业，处于毕业学年且即将毕业的大学生，如果他们以就业为目的与用人单位签订劳动合同，并且符合用人单位的招聘要求，那么这种情况下是可以签订劳动合同的。所签合同具有法律效力，双方的权利和义务受法律保护。
实习就业型兼职：对于即将毕业的大学生，如果参与用人单位的实习、见习等实践活动，并且双方明确约定毕业后正式建立劳动关系，同时合同中包含了工作岗位、劳动报酬、劳动条件等实质性的劳动权利义务内容，这种情况下签订的合同有可能被认定为具有劳动合同性质。
非全日制在校学生：非全日制的在校学生，如成人教育、网络教育、在职研究生等，由于他们并非以学校学习为主业，且有较多自主支配时间，因此，在符合劳动法律规定的情况下，可以与用人单位签订劳动合同，建立正式的劳动关系。
符合劳动关系特征的勤工俭学：虽然一般情况下，在校生利用业余时间勤工助学不视为就业，但如果在实际工作中，大学生与用人单位之间的关系符合劳动关系的特征（如劳动者受用人单位的管理、指挥和监督，用人单位为劳动者支付报酬，劳动者提供的劳动是用人单位业务的组成部分等），即使大学生未毕业，也可能会被认定为存在事实劳动关系。在这种情况下，应当签订劳动合同以保护双方的合法权益。
在签订劳动合同时，学生和用人单位都需要注意以下几点：
综上所述，在校大学生在一定条件下是可以签订劳动合同的，但具体是否可以签订，需要根据学生的身份、学习状态、合同内容以及法律法规等多方面因素进行综合判断。