在两辆电动车相撞且确定了主次责任的情况下，理赔过程需要遵循一系列明确的步骤和原则。以下是一个详细且有条理的解答，帮助您理解整个理赔流程：

一、责任比例确定

首先，根据交警部门出具的事故责任认定书，明确双方的主次责任比例。通常，主要责任方会承担70%-90%的赔偿责任，而次要责任方则承担10%-30%。这个比例是根据事故现场情况、交通法规遵守情况、证据收集以及车辆状况等多方面因素综合判定的。

二、总损失计算

接下来，需要计算事故造成的总损失，这包括人身损害和财产损失两部分：

1. 人身损害：

   • 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明来确定。
   • 误工费：根据误工时间和收入状况来计算，有固定收入的按实际减少的收入算，无固定收入的则参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资。
   • 护理费、交通费、住宿费等：根据实际发生情况来计算。
   • 若造成伤残，还需赔偿残疾赔偿金、辅助器具费等。

2. 财产损失：

   • 主要是电动车的维修费用以及车上物品损坏的费用。

三、理赔流程

1. 交强险赔付（尽管电动车通常未购买，但可参照处理）：

   • 在交强险责任限额内，不区分主次责任，由承担交强险责任（或参照交强险规则）的一方全额赔偿对方损失。限额通常为死亡伤残18万元、医疗费用1.8万元、财产损失0.2万元。

2. 超出部分分担：

   • 超出交强险赔偿限额的部分，按照主次责任比例进行分担。例如，总损失扣除交强险赔偿后为10万元，主要责任方承担80%，则需赔偿8万元；次要责任方承担20%，则需赔偿2万元。

3. 商业险赔付（如有）：

   • 如果双方都有商业险，商业险也会按照相应责任比例进行赔付。

四、协商与诉讼

1. 协商解决：

   • 双方应首先尝试通过协商来确定赔偿金额和方式，并签订书面协议以明确双方的权利和义务。

2. 申请调解：

   • 如果协商不成，可以请求交警部门或人民调解委员会等第三方机构进行调解。

3. 诉讼解决：

   • 如果调解仍然无法达成一致，可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。法院将根据事实和法律规定进行审理和判决，判决生效后，一方不履行赔偿义务，另一方可申请强制执行。

五、注意事项

• 保留证据：事故发生后，应妥善保管好相关证据，如事故责任认定书、医疗费用发票、病历、电动车维修发票、现场照片等。
• 及时报警：如果事故中有人员受伤或财产损失较大，应及时报警并通知保险公司。
• 遵守法律：骑行者必须遵守交通规则，未满18岁的青少年不得骑电动车上路。

综上所述，处理两电动车相撞事故的理赔问题，需要明确责任比例、准确计算损失、合理利用保险赔付，并通过协商或诉讼解决分歧。在整个过程中，保留证据和遵守法律是至关重要的。希望这个解答能够帮助您更好地理解和处理此类事故。