签了主动离职协议后，在符合法定条件和时效期限内，仍然可以申请劳动仲裁以维护自身合法权益。以下是对此问题的详细分析：

一、可以申请劳动仲裁的情形

1. 存在未结清劳动报酬等权益问题

   • 即便劳动者主动离职，若用人单位拖欠工资、未支付加班工资、未支付经济补偿等，劳动者仍有权就这些未结清的权益问题申请劳动仲裁。例如，劳动者在离职时，用人单位承诺支付一定的经济补偿金，但事后未履行，劳动者可以就此申请仲裁。

2. 离职协议存在瑕疵

   • 重大误解：如果劳动者在签订离职协议时，对协议中的关键条款（如赔偿金额、项目）存在误解，导致签订并非真实意思表示，劳动者可以申请仲裁撤销该协议，并基于原劳动关系中的争议事项申请劳动仲裁。
   • 显失公平：若离职协议内容严重偏向用人单位，权利义务极不对等，损害了劳动者的合法权益，仲裁机构可能受理并审查。例如，协议中规定的赔偿金额远低于法定标准，劳动者可以申请仲裁要求合理赔偿。
   • 欺诈、胁迫或乘人之危：若用人单位以不正当手段迫使劳动者签订或变更离职协议，劳动者有权申请仲裁撤销该协议，并要求合理赔偿。

3. 用人单位未履行协议约定

   • 离职协议中可能包含关于工资支付、经济补偿金、社保缴纳等方面的约定。如果用人单位未按照协议约定履行义务，劳动者可以就这些未履行的部分申请劳动仲裁。

4. 发现新的证据或事实

   • 在签订离职协议后，如果劳动者发现了与劳动争议相关的新证据或事实，且这些证据或事实能够支持其仲裁请求，那么劳动者也可以据此申请劳动仲裁。

5. 协议内容违法或无效

   • 如果离职协议的内容违反了法律法规的强制性规定，或者存在其他导致协议无效的情形，那么该协议自始无效，劳动者当然可以基于原劳动关系中的争议事项申请劳动仲裁。

二、较难得到仲裁支持的情况

• 协议合法有效且已履行：若离职协议是双方真实意思表示，内容不违反法律法规的强制性规定，且双方均已按协议履行完毕，仲裁机构一般会认定协议有效，驳回劳动者的仲裁请求。
• 协议明确无纠纷：当协议中明确表明双方无任何形式的劳动纠纷，且劳动者已明确表示放弃其他相关权益时，即便提出劳动仲裁，也难以获得有利结果。

三、申请劳动仲裁的注意事项

1. 时效问题

   • 根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。因此，劳动者在发现权益受到侵害后，应及时申请仲裁，以免错过时效。特别注意的是，劳动关系存续期间因拖欠劳动报酬发生争议的，劳动者申请仲裁不受此限制；但劳动关系终止的，应当自劳动关系终止之日起一年内提出。

2. 证据收集

   • 劳动者在申请仲裁前，应尽可能收集与争议事项相关的证据，如劳动合同、工资条、工作记录、离职协议等。这些证据将有助于支持其仲裁请求。

3. 明确仲裁请求

   • 在申请仲裁时，劳动者应明确自己的仲裁请求，包括要求用人单位支付的金额、履行的义务等。同时，应提供充分的证据和理由来支持自己的请求。

4. 遵循法律程序

   • 劳动者在申请仲裁时，应遵循法律程序，按照仲裁委员会的要求提交相关材料，并按时参加仲裁庭审。

四、劳动仲裁流程简介

若劳动者决定申请劳动仲裁，需遵循以下步骤：

1. 提交申请：在争议发生后一年内，向仲裁委员会递交仲裁申诉书。
2. 受理决定：仲裁委员会在收到申诉书后五日内作出是否受理的决定。
3. 开庭通知：仲裁庭开庭五日前书面通知双方当事人。
4. 开庭审理：包括明确请求、答辩、调查事实、举证质证、辩论、陈述等环节。
5. 裁决或调解：若调解不成，仲裁庭将进行裁决，作出最终的处理决定。

综上所述，签了主动离职协议后，只要符合法定条件和时效期限，并遵循正确的申请流程和注意事项，劳动者仍然有权通过劳动仲裁来维护自身的合法权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。