二诉起诉离婚时，向被告送达材料的时间通常取决于法院的工作流程，一般在立案后的5日内向被告送达起诉状副本及相关证据材料，但具体时间可能因地区和案件情况有所不同。以下是详细说明：

1. 法律规定的送达时间
   根据《中华人民共和国民事诉讼法》第一百二十八条，人民法院应当在立案之日起五日内将起诉状副本发送被告。这意味着，在您提交完整的起诉材料并成功立案后，法院原则上应在5日内完成向被告的送达工作。但需注意，若被告下落不明或需公告送达，时间会显著延长（公告期通常为30日）。

2. 实际操作中的影响因素

   • 材料完整性：若您提交的材料存在缺失（如证据不足、身份信息不全），法院可能要求补正，导致送达延迟。
     
   • 被告配合度：若被告拒绝签收或故意躲避送达，法院可能需采用留置送达、邮寄送达或公告送达等方式，进一步延长时间。
     
   • 法院案件量：部分地区法院案件积压严重，可能导致送达环节排队等待，实际时间可能超过法定期限。

3. 您需要做的准备

   • 确保材料齐全：起诉状、身份证、结婚证、证据材料（如分居证明、感情破裂证据等）需一式两份，并留存复印件。
     
   • 主动联系法院：立案后，您可向法院询问案件承办人及联系方式，定期跟进送达进度。
     
   • 考虑被告情况：若被告在外地或无法联系，需提前与法院沟通，协商采用电子送达或公告送达方式。

温馨提示：若您对送达流程或离婚诉讼材料准备有疑问，可直接向我咨询，我会结合您的具体情况提供详细指导。