在机动车与非机动车相撞，且非机动车占主要责任的情况下，赔偿问题的处理需严格遵循相关法律法规，并综合考虑事故责任划分、实际损失及保险赔付等多方面因素。以下是对此问题的详细解析：
一、责任划分
主责与次责：
- 在此类事故中，若非机动车被认定为占主要责任，那么它通常需要承担较大比例的赔偿责任。具体来说，非机动车方可能承担60%-70%的赔偿责任，而机动车方则承担剩余的30%-40%。但这一比例并非绝对，具体还需根据事故的具体情况和交警部门的责任认定来确定。
责任认定依据：
- 交警部门将依据《道路交通事故处理程序规定》，综合分析事故现场勘查、调查收集的证据，以及双方当事人的陈述等因素，来确定双方在事故中的责任。
二、赔偿项目
赔偿项目主要涵盖人身损害赔偿和财产损害赔偿两大方面：
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据非机动车方实际治疗费用赔偿，包括挂号费、检查费、治疗费等，需提供正规票据。
- 误工费：根据非机动车方的误工时间和收入状况计算。有固定收入的，按实际减少的收入计算；无固定收入的，参照最近三年平均收入或当地相同行业平均工资计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限确定，可参照误工费标准或护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：赔偿非机动车方因就医或转院治疗产生的实际费用，需与就医地点、时间等相符。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关出差伙食补助标准确定。
- 营养费：根据非机动车方的伤残情况参照医疗机构意见确定。
- 残疾赔偿金/死亡赔偿金：若非机动车方因事故导致残疾或死亡，将根据伤残等级或死亡情况，按照受诉法院所在地上一年度人均收入标准计算，并考虑年龄因素进行相应调整。
- 精神损害抚慰金：在造成非机动车方严重精神损害时，可酌情给予一定赔偿。
财产损害赔偿：
- 直接财产损失：如非机动车维修费、车上物品损失等，以实际损失价值或修复费用为依据。
- 间接财产损失：如非机动车因事故导致的停运损失（若非机动车从事经营性活动），需提供相关证据证明关联性及具体数额。
三、赔偿方式
交强险赔偿：
- 机动车方需先在其交强险责任限额内进行赔偿，不划分责任比例。有责赔偿限额为死亡伤残18万元、医疗费用1.8万元、财产损失2000元。即使非机动车方占主要责任，机动车方也需在交强险范围内承担相应赔偿责任。
商业险赔偿：
- 超出交强险限额部分，若机动车方投保了商业第三者责任险，则由商业险按事故责任比例赔偿。具体金额根据保险合同条款确定。
非机动车方自行承担与机动车方部分赔偿：
- 非机动车方需根据其责任比例自行承担部分损失。同时，机动车方在交强险和商业险赔偿后，若仍有不足部分，且非机动车方损失未得到完全赔偿，机动车方可能需根据责任比例承担额外赔偿责任（但此部分通常较少，因为非机动车方已占主要责任）。不过，在实际操作中，更常见的是非机动车方自行承担其责任比例内的损失，而机动车方仅在其责任比例内承担赔偿责任。
四、赔偿流程与注意事项
保护现场并报警：事故发生后，应立即保护现场并报案，等待交警部门到来进行勘查和责任认定。
诊治伤势并保存票据：及时救治伤者，并妥善保存所有医疗票据和诊断证明，以便后续赔偿时使用。
定损评估：受损车辆需经专业定损评估以确定赔偿金额。
协商赔偿：双方可根据责任比例和损失情况协商解决赔偿事宜。若达成一致，应签订书面赔偿协议，明确赔偿金额、支付方式等具体事项。
法律途径解决：若协商不成，非机动车方可向法院提起民事诉讼解决争议。法院将根据双方提供的证据和相关法律规定，对赔偿问题进行判决。
在整个赔偿过程中，应确保提供的证据和资料真实有效。同时，酒驾、逃逸等违法行为将严厉追究责任，并可能影响赔偿责任承担。通过综合运用交强险、商业险及双方协商或法律途径等方式，确保双方的合法权益得到有效保障。