核心结论：家属与用工单位洽谈时，关键在于明确事故责任划分、判断是否构成工伤以及用工单位可能承担的责任，以下从这几个方面为你详细说明洽谈要点。

事故责任划分方面

1. 了解事故认定情况：首先要获取交警部门出具的交通事故责任认定书，明确同事在事故中承担的责任比例。如果同事承担主要或全部责任，这可能对后续与用工单位洽谈以及工伤认定等有重要影响。例如，若同事因闯红灯等违规行为导致事故，那么同事存在明显过错。
2. 向用工单位说明责任关联：在洽谈时，向用工单位说明事故责任与单位可能存在的间接关联。比如，如果同事是在执行与工作相关的任务（如顺路帮单位取文件等）途中发生事故，虽然直接责任在同事，但用工单位可能因管理等方面存在一定责任。不过这种情况需要家属收集相关证据来证明同事的行为与工作有关。

工伤认定方面

1. 判断是否符合工伤条件：根据《工伤保险条例》规定，在上下班途中，受到非本人主要责任的交通事故或者城市轨道交通、客运轮渡、火车事故伤害的，应当认定为工伤。所以家属要确认员工在此次事故中是否承担非主要责任，若符合条件，就可以向用工单位提出工伤认定申请的要求。
2. 要求用工单位配合工伤认定流程：家属可以要求用工单位在规定时间内（一般为事故发生之日起30日内）向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。如果用工单位未按规定提出申请，家属自己也可以在事故发生之日起1年内直接向用人单位所在地统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。在洽谈时，要明确告知用工单位其在这方面的法定义务。

用工单位可能承担的责任方面

1. 工伤保险责任：如果被认定为工伤，用工单位应按照《工伤保险条例》的规定承担相应的工伤保险责任，包括支付工伤医疗费、停工留薪期工资、一次性伤残补助金等费用。家属可以要求用工单位说明其工伤保险的缴纳情况，如果单位未依法缴纳工伤保险，那么所有工伤待遇费用都将由用工单位承担。
2. 其他可能的民事赔偿责任：如果事故中同事存在故意或重大过失，且员工受伤情况严重，除了工伤赔偿外，员工可能还有权依据侵权责任法要求同事承担民事赔偿责任。而用工单位如果对同事的选任、管理等方面存在过错，也可能需要承担相应的补充赔偿责任。在洽谈时，家属可以根据实际情况向用工单位提及这方面的可能性，但要注意收集相关证据来支持自己的主张。

洽谈技巧方面

1. 准备充分材料：在与用工单位洽谈前，家属要准备好相关的证据材料，如交通事故责任认定书、医疗诊断证明、员工与用工单位的劳动关系证明（如劳动合同）等，以便在洽谈时能够清晰地说明情况，增强自己的说服力。
2. 保持理性沟通：洽谈过程中要保持冷静和理性，避免情绪化的表达。以事实和法律依据为基础，与用工单位进行平等、友好的协商，争取达成一个合理的解决方案。如果双方无法协商一致，家属可以考虑通过劳动仲裁或诉讼等法律途径来维护员工的合法权益。

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