结论前置：离职后公司称薪资结构出错要求退回多发薪资，员工在大多数情况下需要退回，这主要基于民法中的不当得利原则。不过，具体是否需要退回还需根据实际情况来判断。
法律背景与依据
根据《中华人民共和国民法典》的相关规定：
- 《民法典》第一百二十二条：因他人没有法律根据，取得不当利益，受损失的人有权请求其返还不当利益。
- 《民法典》第九百八十五条：得利人没有法律根据取得不当利益的，受损失的人可以请求得利人返还取得的利益，但存在特定情形除外（如为履行道德义务进行的给付、债务到期之前的清偿、明知无给付义务而进行的债务清偿）。
- 《民法典》第九百八十七条：得利人知道或者应当知道取得的利益没有法律根据的，受损失的人可以请求得利人返还其取得的利益并依法赔偿损失。
具体分析
离职后公司发错工资，通常涉及“不当得利”。员工获得该笔额外款项并没有合法的依据，而公司因此遭受了损失，这符合不当得利的构成要件。具体来说：
- 公司财务误发：如果公司财务误给离职员工发放了工资，即这笔工资并非基于合法的雇佣关系或劳动合同而应支付的款项，那么离职员工构成不当得利，应当退还这笔工资。
- 公司政策或结算错误：若公司政策规定离职员工有权获得一定的补偿或结算款项，但因计算错误或理解偏差导致多发，员工在明知或应知的情况下，也应当退还多发的部分。不过，如果员工能证明该笔款项是基于公司政策或结算规定应得的，则无需退还。
特殊情况考虑
也存在一些特殊情况，员工可能无需退还多发薪资：
- 公司明确放弃追讨：如果公司明确表示放弃追讨多发薪资，或者以书面形式确认多发薪资为员工应得，那么员工无需退还。
- 存在其他合法依据：如果员工能提供其他合法依据，证明自己有权获得该笔多发薪资，如公司之前的承诺、协议等，那么也无需退还。
处理建议
对于公司：
- 发现错误及时沟通：公司发现误发工资后，应立即与员工进行沟通，说明情况，并要求员工退还多发的工资。
- 保留证据：公司应保存相关的工资发放记录、沟通记录等证据，以备后续可能需要采取的法律行动。
- 采取法律手段：如果员工拒绝退还，公司可以通过法律途径追讨，比如向人民法院提起民事诉讼，要求员工返还不当得利并赔偿损失。
对于员工：
- 主动沟通协商：在得知工资发放错误后，员工应主动与公司沟通，核对工资发放情况。如果确实是发错了，应及时将多发的工资退回。
- 保留证据：员工在退回工资的过程中，也应注意保留相关的转账记录、沟通记录等证据，以证明自己已经返还了不当得利。
- 维护合法权益：如果员工认为工资发放无误或存在争议，可以先与单位沟通协商。若协商不成，员工可向劳动监察部门投诉，或申请劳动仲裁来维护自身合法权益。在处理过程中，员工也可以咨询专业律师，以获取更具体的法律建议。
总结
离职后公司发错工资，员工在大多数情况下是有义务退还的，这是基于民法中的不当得利原则。不过，具体是否需要退回还需根据实际情况来判断。无论是公司还是员工，在处理此类问题时都应保持沟通，保留证据，并在必要时采取合适的法律手段来维护自己的权益。如果您有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。