针对公司员工工作25年后辞职的情况，核心结论需结合劳动关系解除的法定程序、经济补偿/赔偿规则及后续权益保障综合分析，具体分以下三种情形说明：
- 员工主动辞职（无争议情形）
若员工因个人原因（如退休规划、家庭因素等）主动提出辞职，需提前30日以书面形式通知用人单位（《劳动合同法》第37条）。此时：
- 经济补偿：用人单位无需支付经济补偿金，但需结清工资、加班费、未休年假工资等法定待遇（《工资支付暂行规定》第9条）；
- 社保衔接：员工需确认社保缴纳至离职当月，并自行办理社保转移手续（如跨地区就业需办理转移接续）；
- 离职证明：用人单位应在解除劳动合同时出具书面离职证明（《劳动合同法》第50条），否则可能面临行政处罚（《劳动合同法》第89条）。
- 员工因用人单位过错辞职（被迫解除情形）
若员工因用人单位存在未及时足额支付劳动报酬、未依法缴纳社保、强迫劳动等违法行为（《劳动合同法》第38条）而提出辞职，需注意：
- 程序要求：需以书面形式说明解除理由（如通过EMS邮寄《被迫解除劳动合同通知书》），并保留送达证据；
- 经济补偿：用人单位需按工作年限支付经济补偿金（25年工龄对应25个月工资，月工资高于当地社平工资3倍的按3倍封顶计算）；
- 证据固定：需提前收集工资条、考勤记录、社保缴费记录等证据，以证明用人单位存在过错。
- 协商一致解除劳动关系
若双方通过协商达成一致解除劳动合同（《劳动合同法》第36条），需注意：
- 协议内容：解除协议需明确解除时间、工资结算、经济补偿金额（可高于法定标准）、竞业限制（如有）等条款；
- 经济补偿：协商补偿金额可高于法定标准（如25年工龄可能协商补偿30个月工资），但不得低于法定标准（《劳动合同法》第46条）；
- 风险规避：避免在协议中约定“员工放弃所有权利”等条款，此类条款可能因显失公平被认定无效。
特别提醒：
- 若员工已达法定退休年龄（男60周岁、女干部55周岁/女工人50周岁），劳动关系自动终止，用人单位无需支付经济补偿，但需办理退休手续并协助领取养老金；
- 若员工因工伤或职业病离职，除经济补偿外，还需按《工伤保险条例》享受一次性工伤医疗补助金、一次性伤残就业补助金等待遇；
- 离职后若发现用人单位存在未结清工资、未缴纳社保等违法行为，仍可在1年内申请劳动仲裁（《劳动争议调解仲裁法》第27条）。
如有具体细节需进一步分析（如解除理由、补偿金额计算、协议条款审查等），可直接向我咨询。