电动车相撞后若当场未判定责任，后期可通过以下方式有效处理：

1. 及时报警并保护现场
   无论事故轻重，第一时间拨打122报警（或110），由交警到场勘查、记录事故细节（如车辆位置、刹车痕迹、碰撞点等）。即使现场被移动，也需向交警说明情况，并尽可能提供现场照片、视频或目击者联系方式作为证据。交警会根据《道路交通安全法》出具《事故责任认定书》，这是后续处理的核心依据。

2. 收集证据，固定事实

   • 现场证据：若未及时报警，需自行补充证据，包括：
     
     • 事故现场全景、细节照片（车辆损坏部位、地面痕迹等）；
       
     • 对方车辆信息（车牌号、车型、颜色）；
       
     • 目击者姓名及联系方式（优先寻找中立第三方，如路人、商铺监控）；
       
     • 自身行车记录仪或手机录像（记录碰撞过程及对方行为）。
       
   • 医疗证据：若有人员受伤，需保留医院诊断证明、病历、医疗费发票等，证明伤情与事故的关联性。
     
   • 其他证据：如对方承认责任的录音、聊天记录等（需合法取得）。

3. 协商或通过交警调解

   • 协商：双方可自行协商赔偿事宜，但需签订书面协议，明确责任比例、赔偿金额及支付方式，避免口头约定引发纠纷。
     
   • 交警调解：若协商不成，可申请交警部门调解。交警会根据证据和法律规定，提出责任划分建议，双方达成一致后签订《调解协议书》，具有法律效力。

4. 向法院起诉
   若调解失败或对方拒不履行，可向法院提起民事诉讼。需准备以下材料：

   • 起诉状（明确诉讼请求，如赔偿医疗费、误工费、车辆维修费等）；
     
   • 证据材料（事故认定书、证据清单、证人证言等）；
     
   • 对方身份信息（身份证复印件或驾驶证信息）。
     法院会根据证据和法律规定判决责任比例及赔偿金额。若对方仍不履行，可申请强制执行。

5. 注意诉讼时效
   根据《民法典》，身体受到伤害要求赔偿的诉讼时效为3年，自知道或应当知道权利受损之日起计算。建议尽快处理，避免因时效问题丧失胜诉权。

关键提醒：

• 切勿因“小事”或“对方态度好”而放弃收集证据或报警，后期可能因证据不足导致责任难以认定。
  
• 若对方逃逸，立即报警并记住车辆特征，交警可通过监控追踪，逃逸方可能承担全责。
  
• 电动车是否属于机动车（如时速超过25km/h的电动轻便摩托车）会影响责任划分和赔偿标准，需以交警认定为准。
  

如有进一步疑问，可直接向我咨询，我会结合具体案情提供详细解答。