在摩托车和电动车超车相撞的事故中，责任的划分需综合考虑多种因素，包括双方当事人的行为、过错程度以及事故发生的具体情况。以下是对此问题的详细分析：

一、责任划分原则

1. 一方存在明显过错

   • 若摩托车或电动车一方在超车过程中存在严重违法行为（如超速行驶、闯红灯、逆行、酒驾、无证驾驶等），而另一方正常行驶，则违法方通常需承担主要或全部责任。例如，摩托车在禁止超车的路段强行超车，与正常行驶的电动车相撞，摩托车应负全责。

2. 双方均存在过错

   • 当双方都存在一定违法行为或过错时，责任划分需根据各自过错对事故发生的作用大小来确定。可能是同等责任（双方过错相当）、主次责任（一方过错大于另一方）或按份责任（根据具体过错比例分担）。例如，摩托车超速且未注意观察路况，电动车违规驶入机动车道，双方均有过错，但摩托车超速更为严重，则摩托车可能承担主要责任。

3. 意外因素导致

   • 若事故由不可预见、不可避免的情况（如道路突然出现障碍物、突发自然灾害等）导致，且双方均无过错，则可能判定为交通意外。此时，双方可能都不承担责任，或者依据《道路交通安全法》的相关规定，根据实际情况进行公平分担损失。

二、责任认定程序

• 现场勘查与调查取证：交警部门会通过对事故现场的详细勘查、询问当事人和证人、查看监控视频等方式来还原事故经过，这是责任认定的基础。
• 法律依据：责任划分需严格遵循相关法律法规，特别是《道路交通安全法》及其配套规定。根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条，公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
• 交通事故责任认定书：交警部门会根据调查结果出具交通事故责任认定书，这是确定双方赔偿责任的重要依据。当事人对认定书有异议的，可依法提出复核申请。

三、实际应用中的注意事项

• 证据收集：事故发生后，当事人应尽可能保留现场证据，如照片、视频、目击者证言等，以便后续责任认定。
• 及时报警：发生交通事故后，应立即报警并等待交警处理，以确保事故得到公正、合法的处理。
• 法律后果与赔偿：根据责任划分结果，双方需承担相应的法律后果和赔偿责任。若事故造成人身伤亡或财产损失，赔偿范围可能包括医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金、财产损失等。具体赔偿项目和标准需依据相关法律法规和实际情况确定。

四、具体案例分析

假设在一个狭窄的道路上，摩托车试图从左侧超越前方正常行驶的电动车，但未保持足够的安全距离，且超速行驶。在超车过程中，摩托车与电动车发生碰撞，导致电动车驾驶人受伤。在此案例中，摩托车因超速且未保持安全距离而承担主要责任，电动车驾驶人若无明显过错，则不承担责任或承担次要责任（如因未佩戴头盔等轻微过错而减轻摩托车部分责任）。

综上所述，摩托车和电动车超车相撞的责任划分需综合考虑多种因素。在实际操作中，应依据法律法规和事实情况进行客观公正的判断。若您遇到此类事故，建议直接向我咨询，以便获取更具体的法律建议和帮助。