从业禁止并不适用于主刑执行期间，而是适用于主刑执行完毕之日或者假释之日起。以下是对这一问题的详细解释：

一、从业禁止的法律依据与性质

从业禁止是《刑法》中针对因利用职业便利或违背职业义务而犯罪的人员实施的一项预防性措施。根据《刑法》第三十七条之一的规定，对于因利用职业便利实施犯罪，或者实施违背职业要求的特定义务的犯罪并被判处刑罚的人员，人民法院可以根据犯罪情况和预防再犯罪的需要，禁止其自刑罚执行完毕之日或者假释之日起从事相关职业，期限为三年至五年。这一规定明确了从业禁止的适用条件、期限和起始时间。

二、从业禁止的适用条件

1. 前提条件：行为人必须实施了利用职业便利或违背职业义务的犯罪，并且因此被判处了刑罚。例如，医生利用职务之便进行非法行医，或证券从业者进行内幕交易等。
2. 实质条件：人民法院需根据犯罪情况，包括犯罪手段、情节、危害后果等，以及预防再犯罪的需要来决定是否适用从业禁止。特别恶劣的手段、重大社会危害或有较高再犯可能性的案件，更可能被适用。同时，法院还需综合考虑被告人的悔罪表现、禁止其从业可能对生活和社会的影响等因素。

三、从业禁止的期限与执行

• 期限：从业禁止的期限为三年至五年。若其他法律、行政法规对从业禁止的期限有特别规定，则依照那些规定执行。
• 执行：从业禁止的决定由人民法院作出，并由公安机关负责执行。被禁止从事相关职业的人若违反从业禁止决定，将由公安机关依法给予处罚；情节严重的，将依照《刑法》第三百一十三条的规定定罪处罚，即拒不执行判决、裁定罪。

四、从业禁止与主刑执行期间的关系

从业禁止并不适用于主刑执行期间，而是适用于主刑执行完毕之日或者假释之日起。这意味着，在主刑执行期间，被告人并不受从业禁止的限制。然而，一旦主刑执行完毕或假释，且被告人被法院决定禁止从事相关职业，那么其就必须遵守这一决定，否则将面临法律制裁。

五、实际案例与法律后果

以银行工作人员挪用储户资金构成挪用资金罪为例，若该工作人员被判刑，并在刑罚执行完毕后被法院决定禁止从事金融相关职业，那么其就必须遵守这一决定。若其违反决定，继续从事金融相关职业，那么将由公安机关依法给予处罚；情节严重的，还可能构成拒不执行判决、裁定罪，面临更严厉的法律制裁。

总结：从业禁止是一项重要的预防性法律措施，其适用需严格遵循法定条件，并综合考虑多种因素以确保公正合理。从业禁止并不适用于主刑执行期间，而是适用于主刑执行完毕之日或者假释之日起。若您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。