结论：在买新车挂别人户头的情况下，要签订一份协议来明确无论出现任何意外，均与车主不发生连带责任，这样的协议在法律上是有可能实现的，但关键在于协议的具体内容和条款设置必须合法、明确且具备足够的法律效力。以下是从多个角度对此问题的详细分析：
一、协议的法律基础与原则
合同自由原则：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，合同双方当事人在不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗的前提下，有权自由约定合同的内容。因此，你可以与对方签订一份协议，明确双方的权利和义务，包括在出现任何意外时，不承担连带责任。
合法性原则：协议的内容必须合法，不得违反法律的强制性规定。例如，协议中不能约定逃避法律责任、损害国家、集体或第三人利益的内容。
二、协议的关键条款
车辆所有权与使用权：协议中应明确车辆的实际所有权归你所有，而对方仅作为名义上的车主。同时，应明确车辆的使用权也归你所有，对方不得干涉你的正常使用。
责任承担：协议中应详细约定在车辆使用过程中出现的任何意外（包括但不限于交通事故、车辆损坏、被盗抢等）的责任承担方式。可以明确约定，无论何种情况，均由你承担全部责任，与对方无关。
违约责任：为了确保协议的履行，可以约定违约责任条款。如果一方违反协议约定，应承担相应的违约责任，包括但不限于赔偿损失、支付违约金等。
争议解决方式：协议中可以约定争议解决方式，如协商、调解、仲裁或诉讼等。这有助于在出现争议时，双方能够迅速、有效地解决问题。
三、协议的签订与履行
签订形式：协议应以书面形式签订，并由双方签字或盖章确认。为了确保协议的法律效力，可以考虑进行公证或见证。
履行监督：在协议履行过程中，双方应相互监督，确保协议条款得到切实履行。如果一方发现对方有违反协议约定的行为，应及时提出异议并要求对方纠正。
四、潜在风险与防范
名义车主的风险：尽管协议中约定了责任承担方式，但名义车主（即对方）在法律上仍可能面临一定的风险。例如，如果车辆被用于违法活动或造成他人损害，名义车主可能因车辆登记在其名下而承担一定的法律责任。因此，在签订协议前，应充分评估并告知对方这些潜在风险。
协议效力问题：如果协议内容违反法律、行政法规的强制性规定或违背公序良俗，则协议可能被认定为无效。因此，在签订协议前，应确保协议内容合法合规。
证据保留：为了确保在出现争议时能够提供充分的证据支持自己的主张，双方应妥善保留与协议签订和履行相关的所有证据材料。
建议：在签订此类协议时，务必咨询专业律师的意见，以确保协议的合法性和有效性。同时，在协议履行过程中，双方应保持沟通顺畅，及时解决出现的问题。如果你有任何关于车辆买卖纠纷或合同纠纷的法律问题，可以直接向我咨询。