在处理摩托车与小车相撞，且摩托车承担主要责任的事故赔偿问题时，我们需要遵循一系列明确的步骤和规则，以确保双方的权益得到合理保障。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分基础
首先，根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，事故责任划分需依据现场勘查、双方交通违法行为及对事故发生的作用来确定。在您提到的情况中，摩托车被认定为承担主要责任，小车承担次要责任，这通常意味着摩托车的交通违法行为对事故发生的作用较大，而小车的作用较小。一般情况下，主要责任方会承担70%左右的责任，次要责任方承担30%左右的责任，但具体比例可能根据事故实际情况有所调整。
二、赔偿原则与顺序
赔偿处理应遵循以下原则和顺序：
交强险优先赔付：
- 无论责任如何划分，首先由交强险进行赔偿。在有责情况下，交强险的赔偿限额包括：死亡伤残赔偿限额18万元，医疗费用赔偿限额1.8万元，财产损失赔偿限额2000元。
- 交强险主要用于赔偿第三方（即摩托车一方或小车一方中非责任方）的损失，不对责任方自身的损失进行赔偿。
超出交强险部分按责任比例分担：
- 对于超出交强险赔偿限额的部分，按照事故责任比例进行分担。例如，若摩托车总损失（包括人身损害和财产损失）为20万元，交强险已赔付10万元（假设医疗费用和财产损失均达到限额），则剩余的10万元将由摩托车方和小车方按照70%和30%的比例分担。即小车方承担3万元，摩托车方自行承担7万元。
商业险补充赔付：
- 如果小车投保了商业第三者责任险（三者险），其承担的超出交强险部分的赔偿责任可由商业险在保险限额内进行赔付。这有助于减轻小车方的经济负担。
三、赔偿项目与标准
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费、营养费等。
- 若造成残疾或死亡，还需赔偿残疾赔偿金、残疾辅助器具费、被扶养人生活费、丧葬费和死亡赔偿金等。
财产损失赔偿：
- 包括车辆维修费用、车辆所载物品的损失、施救费用等。
- 若车辆因事故严重损坏无法修复，还可能涉及车辆重置费用。
四、理赔流程与建议
事故报警与责任认定：
- 立即报警，交警部门会勘查现场并出具交通事故认定书，明确责任划分。
收集证据与联系保险公司：
- 保留事故现场照片、医疗费用凭证、维修发票等相关证据。
- 及时通知保险公司并申请理赔，保险公司会根据提供的证据计算赔偿金额。
协商调解与法律途径：
- 双方可协商赔偿事宜，若协商不成，可申请交警调解或通过法律途径解决争议。
- 在处理过程中，建议双方保持冷静和理性，积极配合调查和理赔工作。
五、特殊情况与注意事项
- 如果对责任划分有异议，可在规定时间内申请行政复议或提起诉讼。
- 在赔偿过程中，要注意保留好所有相关证据和文件，以便在需要时提供证明。
- 如果双方都有商业险，且保险限额足够覆盖损失，那么赔偿过程可能会更加顺畅和高效。
综上所述，摩托车与小车相撞且摩托车承担主要责任时，赔偿处理应遵循交强险优先、商业险补充、双方分担的原则。在处理过程中，双方应积极配合调查和理赔工作，保留好相关证据和文件，并按照法定程序进行理赔。若对责任划分或赔偿有异议，应及时通过法律途径解决。