在电动车左转与横穿马路的行人相撞的情况下，责任大小需根据具体情形来判断，无法直接断定哪一方责任更大。以下从不同角度进行分析：
电动车左转方的责任：
- 交通规则遵守情况：如果电动车在左转时未遵守交通信号灯、未按规定车道行驶或未让行直行车辆和行人，那么电动车方很可能承担主要或全部责任。例如，若电动车在红灯时左转，与正常横穿马路的行人相撞，电动车方显然违反了交通规则，应承担较大责任。
- 观察与避让义务：电动车在左转时，有义务观察周围交通情况，确保安全后再进行转弯。如果电动车方未充分观察或未采取必要避让措施，导致与行人相撞，那么电动车方也需承担相应责任。
横穿马路行人的责任：
- 行人过街设施使用：如果行人未使用过街设施（如人行横道、地下通道等）而横穿马路，且该路段有明确的交通标志或标线指示行人应使用过街设施，那么行人可能因违反交通规则而承担一定责任。但需注意，即使行人未使用过街设施，电动车方仍需承担观察与避让的义务。
- 行人行为注意义务：行人在横穿马路时，也有义务观察周围交通情况，确保安全后再通过。如果行人未注意观察或未采取必要避让措施，导致与电动车相撞，那么行人也需承担一定责任。但通常情况下，行人在与机动车或非机动车相撞时，其注意义务相对较低，因为机动车或非机动车在速度和冲击力上远大于行人。
综合判断：
- 在实际事故中，责任大小往往需要根据双方的具体行为、交通环境、证据情况等多方面因素进行综合判断。例如，如果电动车方虽未完全遵守交通规则，但行人也存在明显过错（如突然冲出马路、未注意观察等），那么双方可能需承担同等或按比例分担责任。
- 另外，如果事故发生在没有交通信号灯或交通标志、标线的路段，那么双方的责任判断将更加依赖于现场证据和目击者证言等。
法律建议：
- 在发生此类事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行调查和责任认定。
- 双方应尽可能收集现场证据（如照片、视频、目击者联系方式等），以便在后续处理中维护自己的合法权益。
- 如果对交警部门的责任认定有异议，可以在规定时间内申请复核或提起行政诉讼。
可能法律后果：
- 根据责任大小，双方可能需承担相应的民事赔偿责任（如医疗费、误工费、财产损失等）。
- 如果事故造成严重后果（如人员伤亡），还可能涉及刑事责任（如交通肇事罪等）。
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