从单位辞职时，用人单位确实有义务向劳动者出具离职证明，这一点在《劳动合同法》中有明确规定。
首先，根据《劳动合同法》第五十条，用人单位在解除或终止劳动合同时，必须出具解除或终止劳动合同的证明，也就是我们通常所说的“离职证明”。这个证明对于劳动者来说非常重要，它不仅是劳动者与原单位劳动关系终结的官方证明，还关系到劳动者后续的一系列权益。
具体来说，离职证明的重要性体现在以下几个方面：
失业登记：根据《失业保险条例》，离职证明是劳动者进行失业登记的必备条件。没有离职证明，劳动者可能无法办理失业登记，进而无法享受失业待遇。
求职便利：在再次求职时，新用人单位通常会要求劳动者提供离职证明，以确认其与前单位的劳动关系已经终结。没有离职证明，新用人单位可能会心存顾虑，影响劳动者的求职成功率。
权益保障：离职证明上通常会写明劳动合同期限、解除或终止劳动合同的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等信息。这些信息对于劳动者计算工作年限、申请经济补偿金、确定年休假和医疗期等都具有重要意义。
此外，用人单位在开具离职证明时，也需要注意以下几点：
开具时间：离职证明应当在劳动合同解除或终止的同时开具。如果劳动者已离开单位，可以书面通知其领取。
形式要求：离职证明应当采取书面形式，以便登记或存档。
内容要求：离职证明应当包括劳动合同期限、终止或解除的日期、工作岗位、在本单位的工作年限等信息。法律并未要求写离职原因，因此在离职证明中可不对离职原因做具体描述。
签收记录：向劳动者出具离职证明后，一定要有劳动者签收记录，以避免今后劳动者主张未出具离职证明的赔偿要求。
如果用人单位违反规定未向劳动者出具离职证明，根据《劳动合同法》第八十九条，劳动行政部门将责令其改正；给劳动者造成损害的，用人单位还应当承担赔偿责任。
因此，从单位辞职时，劳动者有权要求用人单位出具离职证明，这是保障自身权益的重要一环。