在电动车与电动车相撞且责任划分为四六责任的情况下，赔偿处理需要遵循一系列明确的步骤和原则。以下是对此情况的详细解答：
一、责任划分确认
首先，需要确认的是，交警部门已经根据事故现场勘查、双方交通违法行为等因素，出具了交通事故责任认定书，并明确划分了双方的责任比例为四六责任。这意味着，一方承担40%的责任，另一方承担60%的责任。
二、赔偿项目明确
赔偿项目主要包括人身损害赔偿和财产损害赔偿两大类：
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限确定。
- 交通费：实际发生的就医或转院治疗费用。
- 住院伙食补助费：补助受害人住院治疗期间的伙食费用。
- 营养费：根据受害人伤残情况参照医疗机构意见确定。
- 残疾赔偿金（如适用）：根据伤残等级和丧失劳动能力程度计算。
- 精神损害抚慰金（如适用）：因事故导致精神严重损害时，根据侵权人过错程度和后果确定。
财产损害赔偿：
- 车辆维修费用：以实际维修发票或评估报告为准。
- 车辆所载物品损失：按物品实际价值赔偿。
三、赔偿流程与方式
协商赔偿：
- 双方根据交通事故责任认定书，协商确定各项赔偿费用的具体金额和支付方式。
- 在协商过程中，应本着公平、合理的原则，尊重对方的合法权益。
保险理赔：
- 如果双方或其中一方投保了交强险或其他相关保险，可以向保险公司申请理赔。
- 保险公司将根据保险合同和责任认定书，在限额内进行赔偿。
- 如果一方未投保交强险，则需按责任比例自行赔偿对方损失。
诉讼途径：
- 如果协商不成或保险公司拒绝理赔，受损方可以向人民法院提起民事诉讼。
- 法院将依据证据和法律规定进行审理和判决，要求责任方承担相应的赔偿责任。
四、注意事项
- 在整个赔偿过程中，务必保留好所有相关证据，如事故认定书、医疗费用清单、维修发票等。
- 如果涉及复杂的法律问题或争议较大的案件，建议咨询专业律师以获取更准确的法律意见和帮助。
- 双方应保持冷静和理性，通过合法途径解决纠纷，避免采取过激行为。
综上所述，电动车与电动车相撞且责任划分为四六责任时，赔偿处理需要遵循明确的责任划分、详细的赔偿项目和合理的赔偿流程。双方应本着公平、合理的原则进行协商，并在必要时寻求法律援助以维护自身权益。