结论：电动车在事故后向机动车索要赔偿是否违法，需视具体情况而定，不能一概而论。
一、合法索赔的情况
事故责任认定：
- 如果交通事故责任认定书明确机动车负有全部或部分责任，那么电动车作为受害方，有权根据事故责任比例向机动车方索要相应的赔偿。这种索赔行为是合法的，也是交通事故处理中的常规流程。
赔偿项目与标准：
- 电动车方可以索要的赔偿项目通常包括医疗费、误工费、护理费、营养费、交通费等，具体赔偿标准需根据当地法律法规和实际情况确定。例如，医疗费需提供正规医疗机构的发票和诊断证明；误工费需提供单位出具的误工证明和收入证明等。
二、可能违法的索赔情况
无责任索赔：
- 如果交通事故责任认定书明确电动车负有全部或主要责任，而电动车方仍向机动车方索要赔偿，且没有合理的法律依据，那么这种索赔行为可能构成违法。机动车方有权拒绝支付，并可以通过法律途径维护自己的合法权益。
过度索赔或欺诈索赔：
- 电动车方在索赔过程中，如果故意夸大损失、提供虚假证明或采取其他欺诈手段，以获取不正当的赔偿，那么这种行为不仅违法，还可能构成犯罪。机动车方在发现此类情况时，应及时向公安机关报案，并保留相关证据以维护自己的权益。
三、法律建议
保留证据：
- 无论是机动车方还是电动车方，在事故发生后都应尽可能保留相关证据，如现场照片、视频、证人证言、医疗记录等。这些证据在后续的责任认定和赔偿协商中都将起到关键作用。
协商与调解：
- 在事故责任明确后，双方可以尝试通过协商或调解的方式解决赔偿问题。这不仅可以节省时间和成本，还能避免不必要的法律纠纷。
法律途径：
- 如果协商或调解无果，双方可以通过法律途径解决争议。机动车方或电动车方可以向人民法院提起诉讼，要求法院根据事实和法律作出公正的判决。
总结：电动车在事故后向机动车索要赔偿是否违法，需根据事故责任认定、赔偿项目与标准以及索赔行为的合法性等因素综合判断。在处理此类问题时，建议双方保持冷静和理性，通过合法途径解决争议。如果您有任何法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。