在向主道路左转时遇到逆向超车，责任划分需根据具体情况来确定，但多数情况下逆向超车的车辆会承担主要或全部责任。以下是对此问题的详细分析：
一、逆向超车车辆的责任
违反交通法规：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第四十三条，同车道行驶的机动车，后车应当与前车保持足以采取紧急制动措施的安全距离。若前车正在左转弯，后车不得超车。逆向超车更是严重违反了这一规定，因为它不仅涉及超车，还涉及逆行，这是双重违法行为。
未确保安全：
- 逆向超车的车辆在超车过程中，未能确保与前车（包括正在左转的车辆）保持足够的安全距离，也未能预见到前车可能进行的左转行为，从而导致了碰撞的发生。
责任划分原则：
- 在交通事故中，如果一方存在明显的违法行为，并且该违法行为与事故的发生有直接因果关系，那么该方通常会被认定为承担主要或全部责任。因此，逆向超车的车辆在多数情况下会承担主要或全部责任。
二、左转车辆的可能责任
未打转向灯或突然转向：
- 如果左转车辆在左转时未按照交通规则提前开启转向灯，或者在不具备左转条件时突然左转，导致逆向超车的车辆来不及避让而发生碰撞，那么左转车辆也可能需要承担一定的责任。这是因为左转车辆未能确保其左转行为的安全，不妨碍其他正常行驶的车辆。
责任划分的影响：
- 然而，即使左转车辆存在上述行为，如果逆向超车的车辆本身就存在严重的违法行为（如逆行、超速等），并且这些行为与事故的发生有直接因果关系，那么左转车辆的责任可能会被减轻或免除。
三、责任划分的具体流程
现场勘验与调查：
- 发生交通事故后，公安机关交通管理部门会立即派员赶赴现场进行勘验和调查。他们会收集现场证据、询问当事人和目击者等，以还原事故发生的经过和原因。
制作交通事故认定书：
- 根据现场勘验和调查的结果，公安机关交通管理部门会制作交通事故认定书。该认定书会载明交通事故的基本事实、成因和当事人的责任，并送达当事人。这是处理交通事故的重要依据。
协商赔偿或提起诉讼：
- 当事人可以根据交通事故认定书的结果进行协商赔偿。如果协商无果，他们可以向人民法院提起诉讼，要求法院根据事实和法律进行判决。
四、建议与注意事项
严格遵守交通规则：
- 驾驶时应严格遵守交通规则，不逆行、不超速、不随意变道等。这是预防交通事故的最有效方法。
保持安全距离：
- 在行驶过程中，应与前车保持足够的安全距离，以便在紧急情况下能够及时制动避让。
合理预判路况：
- 驾驶时应时刻关注路况和周围车辆的行为，合理预判可能发生的危险情况，并采取相应的防范措施。
及时报警并保留证据：
- 发生交通事故后，应立即停车保护现场，并报警等待交警处理。同时，应尽可能保留现场证据（如拍照、录像等），以便在后续处理中提供证明。
如果有任何关于交通事故责任划分的疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。