针对您提出的“电动车撞车后当时赔偿100元私了，后续对方需要重新赔偿，我报警处理怎么解决”的问题，以下是我为您提供的详细解答：
首先，当您遇到这种情况时，第一步应该是保持冷静，并仔细甄别对方诉求的真实性和合法性。对方可能提出多种理由要求重新赔偿，我们需要根据具体情况来应对。
如果对方提出的是之前未曾发现或者未曾完全治愈的新伤相关赔偿：
- 您需要确认该伤是否确实是由此次事故所导致的。这可能需要您或对方提供医疗证明，对新伤的形成时间、原因以及与此次事故的关联性进行详细的调查和分析。
- 同时，对于治疗的合理性也需要进行考量，包括治疗的必要性、治疗的方式以及治疗的费用等方面。如果治疗费用过高或治疗方式不合理，您有权要求对方提供合理的解释或拒绝支付不合理的费用。
如果对方是以其他理由来要求再次赔偿，比如借机讹诈等行为：
- 您完全有权利拒绝其不合理的要求。在这种情况下，保留相关的证据至关重要。例如，您之前的赔偿协议可以作为证明双方已经就此次事故的赔偿问题达成了一致，不存在其他需要赔偿的事项。
- 此外，医疗诊断等资料也可以作为证明对方所提出的新伤与此次事故无关或者治疗不合理的依据。
如果对方选择通过法律途径来解决问题：
- 您应当积极应诉。在应诉过程中，要依据事实和法律规定进行抗辩，充分阐述此次事故的经过、赔偿的情况以及对方诉求的不合理之处。
- 您可以准备相关的证据材料，如事故现场照片、赔偿协议、医疗诊断等，以支持您的抗辩理由。
在报警处理时，您可以按照以下步骤进行：
- 立即报警：向警方说明事故情况，包括事故发生的时间、地点、双方车辆情况以及已经进行的私了赔偿情况。
- 提供证据：向警方提供您保留的相关证据，如赔偿协议、医疗诊断等，以便警方了解事故的全貌。
- 配合调查：积极配合警方的调查工作，如实陈述事故经过和赔偿情况。
- 等待处理结果：根据警方的调查结果和法律规定，等待处理结果的出具。如果对方诉求不合理，警方可能会驳回其要求；如果对方诉求合理，您可能需要按照法律规定进行进一步的赔偿。
总之，面对这种情况，您需要仔细甄别对方诉求的真实性和合法性，并采取恰当的措施来应对。通过保留证据、积极应诉和配合警方调查等方式，您可以有效地维护自身的合法权益。