当对方全责但不愿意赔偿时，您可以通过以下途径来有效维护自己的合法权益：

一、明确结论

在对方全责且拒绝赔偿的情况下，您应首先尝试通过协商和调解解决；若协商和调解无果，则应及时向人民法院提起民事诉讼，并在必要时申请强制执行，以确保自身权益得到保障。

二、具体应对措施

1. 与对方及保险公司沟通协商

   • 保持冷静，与对方直接交谈，清晰说明事故情况和损失，并尝试探讨可能的解决方案。
   • 及时向对方保险公司报案，并提供事故的详细信息，积极沟通理赔进展。
   • 无论结果如何，都要保存好所有沟通记录，如电话录音、短信、邮件等，作为后续维权的证据。

2. 寻求交警或相关部门的帮助

   • 催促交警尽快出具交通事故认定书，以明确双方的责任比例。
   • 向交警部门提出调解申请，利用交警的权威性和专业性来促使双方达成和解。

3. 准备法律诉讼

   • 若协商和调解均无果，您需要准备向人民法院提起诉讼。撰写起诉状时，需明确原、被告信息、事故经过、损失情况及诉讼请求。
   • 收集并整理所有相关证据，包括交通事故认定书、医疗证明、费用单据、财产损失评估报告等，确保证据充分、合法、有效。
   • 将起诉状和证据提交给有管辖权的人民法院，等待法院审查并立案。

4. 参与庭审与等待判决

   • 在庭审过程中，遵守法庭纪律，清晰陈述案件事实和主张，并进行举证和质证。
   • 法院将依法对案件进行审理，并作出判决。若判决支持您的诉讼请求，对方需履行赔偿义务。

5. 执行与后续措施

   • 若对方不履行判决，您可向法院申请强制执行，法院将采取查封、扣押、拍卖等措施来强制执行判决。
   • 关注民事诉讼的时效限制，一般为三年，确保在时效期内提起诉讼，避免丧失胜诉权。
   • 若发现对方可能转移财产，及时申请财产保全，冻结相关财产，以确保判决能够得到执行。

三、其他建议

• 在整个维权过程中，请务必保持冷静和理性，避免情绪化的表达导致矛盾进一步激化。
• 若您购买了相关保险（如车损险），在对方拒赔的情况下，可以通知自己的保险公司来获得赔偿，再由保险公司向侵权人行使代位求偿权。
• 如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询，我将竭诚为您提供帮助。