关于精神病人的监护人同意出院是否就可以出院的问题，这并非一个简单的“是”或“否”的答案，而是需要根据具体情况和相关法律规定来综合判断。

首先，我们要明确的是，精神障碍患者的住院治疗原则上实行自愿原则。这意味着，如果患者本人同意住院治疗，那么医疗机构可以对其进行住院治疗；同样地，如果患者本人不同意住院治疗，且法律没有另有规定，医疗机构则不得对患者实施住院治疗。这一点是精神障碍患者住院治疗的基本原则。

然而，当涉及到严重精神障碍患者时，情况就变得复杂一些。根据相关法律规定，如果诊断结论、病情评估表明就诊者为严重精神障碍患者，并且已经发生伤害自身的行为，或者有伤害自身的危险；或者已经发生危害他人安全的行为，或者有危害他人安全的危险，那么应当对其实施住院治疗（非自愿住院治疗）。在这种情况下，如果监护人同意，医疗机构应当对患者实施住院治疗；但如果监护人不同意，医疗机构则不得对患者实施住院治疗。

进一步地，对于已经住院治疗的严重精神障碍患者，如果其想要出院，也需要根据具体情况来判断。如果患者是自愿住院治疗的精神障碍患者，那么他可以随时要求出院，医疗机构应当同意。但是，如果患者是非自愿住院治疗的精神障碍患者，且被鉴定为限制民事行为能力人，那么其出院就需要征得监护人的同意。

以您提供的案例为例，徐为作为一位曾被鉴定为精神分裂症的患者，在康复院住了多年后自我感觉病情稳定并希望出院。然而，由于他最初被鉴定为限制民事行为能力人，且属于非自愿住院治疗的精神疾病患者，因此他的出院请求需要征得监护人的同意。在他的案例中，由于监护人（其大哥）一直不同意他出院，因此他无法自行办理出院手续。直到后来他通过司法鉴定被认定为具有完全民事行为能力后，才获得了出院的可能性。

综上所述，精神病人的监护人同意出院并不一定就可以直接出院。这需要根据患者的具体情况（如是否自愿住院、是否为严重精神障碍患者、是否具有完全民事行为能力等）以及相关法律规定来综合判断。因此，在处理这类问题时，建议咨询专业的法律人士或医疗机构以获取更准确和具体的指导。