若电动车与电动车相撞，对方全责却不赔偿，您可以通过以下途径来维护自己的合法权益：
协商解决：
- 首先，尝试与对方进行友好沟通，明确指出其应承担的责任和赔偿义务。了解对方不赔钱的具体原因，看是否存在误解或特殊情况，争取通过协商达成赔偿协议。
- 在协商过程中，您可以邀请交警从中调解。交警具有专业的知识和权威，能够更有效地促使对方履行赔偿责任。
申请调解：
- 若协商不成，您可以向公安机关交通管理部门申请调解。根据《道路交通事故处理程序规定》，当事人自收到事故责任认定书起十日内，可以书面申请交管部门调解。
- 交警部门会在规定时间内组织双方进行调解。若达成调解协议，双方需按照协议履行赔偿义务。调解协议具有法律效力，若对方不履行，您可以进一步采取法律措施。
提起诉讼：
- 若调解未成功或对方不履行调解协议，您可以向人民法院提起民事诉讼。在诉讼过程中，您需要准备好相关证据，如事故责任认定书、医疗费用清单、维修发票等，以证明事故的发生、责任认定以及因事故遭受的损失。
- 法院受理后会依法审理并作出判决。若对方在判决生效后仍不履行赔偿义务，您可以向法院申请强制执行。法院有权查询、冻结、划拨对方的财产，以实现您的赔偿请求。
在处理此类纠纷时，您还需要注意以下几点：
- 保留证据：在事故发生后，务必保留好事故现场照片、视频、交警的事故责任认定书、就医诊断证明、维修发票等相关证据。这些证据是证明事故发生经过、责任划分以及您的损失情况的关键。
- 及时行动：不要拖延时间，尽快采取上述措施来维护自己的权益。时间拖得越久，证据可能越难收集，且对方可能更加不配合赔偿。
- 了解法律程序：在提起诉讼前，了解相关的法律程序和规定，确保自己的诉求合理合法。如果您对法律程序不熟悉，可以寻求专业律师的帮助。
最后，需要强调的是，在处理交通事故赔偿纠纷时，保持冷静和理性至关重要。不要因为情绪激动而做出过激的行为，以免给自己带来不必要的麻烦。通过合法途径来维护自己的权益，是更加明智和有效的选择。如果您在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。