在电动车于人行道横过三分之二时被直行电动车碰撞的情况下，责任归属需根据具体情境综合判断。以下是从不同角度对责任归属问题的详细分析：

一、责任判定的基本原则

1. 人行横道的优先权：根据《中华人民共和国道路交通安全法》，行人在人行横道上具有优先通行权。若电动车在人行横道上推行，应视为行人范畴的一部分，享有相应的优先权。但这一原则主要适用于机动车与非机动车或行人之间的交通事故，对于两辆电动车之间的碰撞，需结合其他因素综合判断。

2. 交通规则的重要性：任何道路使用者都必须遵守交通规则。违反交通规则的行为将增加事故发生的风险，并可能影响责任的划分。

二、具体情境下的责任分析

1. 直行电动车未注意观察或超速：

   • 若直行电动车在行驶过程中未注意观察前方路况，或者存在超速等违规行为，导致未能及时避让横过人行道的电动车，那么直行电动车驾驶人通常要承担主要责任甚至全部责任。

2. 横过电动车违规骑行：

   • 若横过人行道的电动车选择骑行而非推行，这本身可能违反了某些地方性的交通管理规定（具体需参考当地法规）。在此情况下，如果发生碰撞，横过电动车驾驶者因自身违规行为需承担一定责任。责任的具体划分将根据双方的过错程度来确定，可能判定为同等责任或根据具体情况有所偏向。

3. 双方均有过错：

   • 若双方都存在过错行为，如直行电动车未完全尽到观察和避让义务，同时横过电动车也存在轻微违规（如未下车推行但速度不快），那么责任比例会根据双方过错的严重程度来确定，可能是主次责任或同等责任。

三、责任判定的依据和流程

1. 现场勘查与证据收集：交警会进行现场勘查，收集相关证据，包括事故现场的照片、视频，询问当事人和证人等。

2. 综合考量与责任认定：交警将依据交通法规和实际情况，综合考虑双方的行为、速度、是否采取避让措施以及目击者和证据等因素，做出责任认定。

3. 交通事故责任认定书：最终的责任划分以交警部门出具的交通事故责任认定书为准。

四、建议与提醒

1. 及时报警与处理：发生事故后，双方应及时报警并寻求专业交警的帮助来进行责任认定和后续处理。

2. 严格遵守交通规则：所有道路使用者都应严格遵守交通规则，确保自身和他人的安全。特别是电动车驾驶者，在人行横道上应选择推行或确保安全的情况下骑行，并遵守当地的交通管理规定。

举例说明：假设在一个没有交通信号灯控制的人行横道上，一辆直行电动车因未注意观察前方路况，以较快的速度撞上了正在横过人行道（已横过三分之二）的另一辆电动车。在此情况下，直行电动车驾驶人因未尽到观察和避让义务，通常要承担主要责任。而横过电动车驾驶人若存在轻微违规（如未下车推行但速度不快），则可能承担次要责任或根据具体情况不承担责任。

综上所述，电动车在人行道横过时被直行电动车碰撞的责任归属问题需根据具体情况进行综合判断。在实际操作中，建议双方保持冷静，及时报警并配合交警的调查与处理工作。如果你有进一步的法律问题或需要更具体的法律建议，可以直接向我咨询。