当电瓶车与电瓶车相撞，且主责方人员不幸身亡时，赔偿问题的处理需要遵循一系列法律程序和规定。以下是对此问题的详细解答：
一、法律责任与刑事处罚
首先，根据我国现行的法律法规，若肇事者（即主责方）在事故中负有主要责任或全部责任，并因此导致人员死亡，那么该行为可能构成“交通肇事罪”，需接受相应的刑事处罚。不过，具体是否构成犯罪以及处罚的轻重，还需根据事故的具体情况和相关法律规定来判断。
二、民事赔偿责任
除了刑事责任外，肇事者还需承担对受害人家属的民事赔偿责任。这包括但不限于以下几个方面：
死亡赔偿金：
- 按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准，按二十年计算。若受害人年龄超过六十周岁，则每增加一岁减少一年；七十五周岁以上的，按五年计算。
丧葬费：
- 按照受诉法院所在地上一年度职工月平均工资标准，以六个月总额计算。
精神损害抚慰金：
- 用于补偿受害人家属因受害人死亡而遭受的精神痛苦和创伤。具体数额由法院根据案件情况、受害人家属的损失程度以及肇事者的过错程度等因素综合确定。
被扶养人生活费：
- 如果受害人有需要扶养的亲属（如未成年子女、无劳动能力的父母等），则肇事者还需支付被扶养人生活费。该费用根据扶养人丧失劳动能力程度，按照受诉法院所在地上一年度城镇居民人均消费支出标准计算。
其他合理损失：
- 包括医疗费（如有）、误工费（处理事故人员的误工损失）、护理费（如有护理需求）、交通费（因处理事故而产生的合理交通费用）等。
三、赔偿流程与责任认定
及时报警与现场处理：
- 事故发生后，应立即拨打122报警电话，通知交警部门到现场进行处理，并拨打120急救电话救治伤员。
- 交警会对事故现场进行勘查、调查，询问当事人和证人，固定相关证据，以确定事故责任。
责任认定：
- 交警部门一般会在现场调查之日起十日内制作道路交通事故认定书，明确各方责任比例。
- 如对认定书有异议，可在送达之日起三日内提出书面复核申请。
协商赔偿：
- 责任认定后，双方可就赔偿事宜进行协商，或在交警部门主持下进行调解。
- 协商内容主要围绕赔偿项目和金额展开，需确保赔偿项目全面、金额合理。
诉讼解决：
- 若协商不成，受害者家属可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼。
- 诉讼过程中需提供充分证据支持主张，如事故认定书、医疗证明、费用单据等。
- 法院将依法判决，确定肇事者的赔偿责任和金额。
四、注意事项
- 在处理赔偿事宜时，应保持冷静理性，尊重法律和事实。
- 赔偿标准可能因地区而异，受当地经济发展水平和社会平均工资水平影响。因此，在计算赔偿金额时，需参考当地的相关标准。
- 如遇复杂情况或争议较大，建议寻求专业律师帮助以维护合法权益。律师可以提供专业的法律意见和代理服务，帮助受害者家属更好地维护自己的权益。
综上所述，当电瓶车与电瓶车相撞且主责方人员不幸身亡时，赔偿问题的处理需要遵循法律程序和规定。通过明确法律责任、民事赔偿责任、赔偿流程与责任认定以及注意事项等方面的内容，可以更有效地保障受害方和赔偿方的合法权益。