高中生骑电动车发生事故，意外险是否赔偿，需根据具体情况及保险合同条款综合判断。以下从不同角度进行分析：

一、保险合同条款

1. 保险责任范围：

   • 首先需查阅意外险的保险合同，明确保险责任范围是否包括电动车事故。部分意外险可能明确将电动车事故纳入保障范围，而部分则可能排除或限制此类事故的赔偿。

2. 免责条款：

   • 仔细审查保险合同中的免责条款，看是否存在针对高中生或电动车事故的免责情形。例如，某些保险合同可能规定，若被保险人未取得相应驾驶资格（如电动车驾驶证）或违反交通规则导致事故，则保险公司不承担赔偿责任。

二、高中生骑电动车的合法性

1. 年龄与驾驶资格：

   • 根据相关法律法规，骑电动车可能需要一定的年龄和驾驶资格。若高中生未达到法定年龄或未取得相应驾驶资格而骑电动车，可能构成违法驾驶，这可能影响意外险的赔偿。

2. 交通规则遵守情况：

   • 若高中生在骑电动车过程中违反交通规则（如闯红灯、逆行等），并因此导致事故，保险公司可能根据免责条款拒绝赔偿。

三、事故性质与责任划分

1. 事故性质：

   • 需明确事故是单方事故还是双方或多方事故。单方事故可能更容易获得保险赔偿，而双方或多方事故则可能涉及责任划分问题。

2. 责任划分：

   • 若高中生在事故中负有主要或全部责任，保险公司可能根据责任比例进行赔偿或拒绝赔偿。若高中生无责任或负次要责任，则更有可能获得保险赔偿。

四、建议与后续行动

1. 及时报案与保留证据：

   • 发生事故后，高中生或其监护人应及时向保险公司报案，并保留好相关证据（如事故现场照片、医疗记录、交警事故认定书等），以便后续理赔。

2. 咨询专业律师：

   • 若对保险赔偿有疑问或遇到理赔纠纷，建议咨询专业律师，如我本人唐宏林律师，在婚姻家庭、经济纠纷、交通事故领域有丰富经验，可以提供专业的法律意见和帮助。

3. 审查与调整保险合同：

   • 未来在购买意外险时，建议仔细审查保险合同条款，特别是保险责任范围和免责条款，确保所选保险产品符合个人需求。

总结：高中生骑电动车发生事故后，意外险是否赔偿需根据保险合同条款、高中生骑电动车的合法性、事故性质与责任划分等多方面因素综合判断。若遇到理赔纠纷或对保险赔偿有疑问，建议及时咨询专业律师。