针对您提出的“由南向西左转与由东向西直行车辆相撞事故责任”问题，以下是我的详细解答：
结论前置：
事故责任的最终判定需由交通管理部门根据现场勘查、调查情况，并结合相关法律法规来确定，出具交通事故责任认定书。不过，我可以根据一般原则和法律规定，为您分析可能的情况和责任划分。
责任判定的基本原则与可能情况：
转弯车辆未让直行车辆：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条的规定，转弯的机动车应让直行的车辆先行。若由南向西左转的车辆未让由东向西直行的车辆，导致相撞，则左转车辆可能承担主要责任。
直行车辆是否存在违法行为：
- 若直行车辆存在超速行驶、酒后驾驶、疲劳驾驶、驾驶时玩手机等严重违法行为，这些行为将对责任判定产生重大影响，违法方可能因此承担主要甚至全部责任。但在此情况下，若直行车辆无违法行为，则左转车辆未让行的责任将更为突出。
交通信号与标志：
- 若事故发生时有交通信号灯控制，需考虑信号灯的状态及双方车辆是否遵守信号灯指示。若信号灯故障或均为绿灯，则需进一步考虑是否有让行标志等指示。若存在让行标志而未遵守，未让行方将承担主要责任。
无法证明过错的情况：
- 若双方车辆在通过路口时都未遵守交通规则，或者都无法证明哪一方违反了交通规则，责任划分可能更加复杂。此时，交通管理部门将根据现场勘查、调查情况，并结合相关法律法规进行综合判断。
法律依据：
- 《中华人民共和国民法典》第一千一百八十二条：侵害他人人身权益造成财产损失的，按照被侵权人因此受到的损失或者侵权人因此获得的利益赔偿。
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照过错原则进行赔偿。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十二条：详细规定了机动车通过没有交通信号灯控制也没有交通警察指挥的交叉路口时的通行规则。
建议与指导：
- 及时报警并保留证据：事故发生后，当事人应立即报警并尽可能收集现场照片、视频、证人证言等证据，以便后续的责任判定和赔偿处理。
- 了解法律法规：熟悉相关的交通法律法规，有助于更好地理解责任判定的原则和依据，从而更合理地维护自己的权益。
- 配合调查：积极配合交通管理部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供相关信息和证据，有助于加快责任认定的进程。
综上所述，两车相撞的责任判定是一个综合考量的过程，需要依据具体情况及交通法规进行综合分析。若您对此类事故责任判定有进一步疑问或需要法律帮助，请随时向我咨询。