关于营运车辆当作私家车使用后发生事故保险是否赔偿的问题，这确实是一个比较复杂且需要具体情况具体分析的问题。以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，保险合同是双方约定的法律文件，其中的条款对保险公司和车主都具有法律约束力。因此，保险是否赔偿，很大程度上取决于保险合同中的具体约定。

1. 若保险合同明确约定了“非营业车辆”的性质：

   • 在这种情况下，如果车主将营运车辆当作私家车使用，这通常会被视为违反了保险合同中的约定，即保险条款中的除外责任情形。
   • 一旦发生事故，保险公司很可能会依据合同条款拒绝赔偿，因为车主的行为增加了车辆的风险，而保险公司并未按照营运车辆的风险水平收取保费。

2. 若保险合同中未明确规定营运车不能当作私家车使用：

   • 或者虽有相关约定，但保险公司未对该车辆实际用作私家车使用提出异议。
   • 在这种情况下，如果发生保险事故，保险公司一般应按照保险合同的约定进行理赔。但需要注意的是，如果保险公司在理赔调查过程中发现该车辆曾经有过营运行为的记录，即便之后当作私家车使用，也可能会以该车辆不符合保险合同约定的使用性质为由而拒赔。

3. 保险公司的核保和定损过程：

   • 即便保险合同允许营运车当作私家车使用，在理赔时保险公司也可能会根据具体情况进行核保和定损。
   • 例如，保险公司可能会对车辆的磨损、故障等情况进行更细致的评估，以确定赔偿金额。这是因为营运车辆的使用频率和行驶里程通常比私家车高，面临的风险也更大。

4. 实际案例参考：

   • 在实际中，已经有过类似的案例。有些车主将营运车辆当作私家车使用后发生事故，由于违反了保险合同中的约定而被保险公司拒赔。
   • 但也有一些特殊情况，如果车主能够证明其并非长期从事营运活动，只是偶尔使用，并且没有显著增加车辆的风险，保险公司可能会根据实际情况进行酌情处理或协商赔偿。

总结建议：

• 车主在购买保险时，应仔细阅读保险合同中的条款，特别是关于车辆使用性质的约定。
• 如果车主计划将营运车辆当作私家车使用，最好事先与保险公司沟通并办理相关批改手续，以确保在发生事故时能够得到保险赔偿。
• 在使用车辆过程中，车主也应遵守交通法规和保险合同中的约定，以降低发生事故的风险。