国庆长假期间在高速公路上驾驶小轿车超员的，将面临罚款、扣分甚至可能被扣留机动车的处罚。具体处罚情况如下：
超员未达20%的情况：
- 根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十二条，驾驶校车、公路客运汽车、旅游客运汽车、7座以上载客汽车以外的其他载客汽车载人超过核定人数未达百分之二十的，一次记1分。
- 同时，根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十条，机动车驾驶人违反道路交通安全法律、法规关于道路通行规定的，处警告或者二十元以上二百元以下罚款。因此，超员未达20%的，还可能面临二十元以上二百元以下的罚款。
超员20%以上的情况：
- 如果超员比例达到或超过20%，则根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》第十一条，驾驶校车、公路客运汽车、旅游客运汽车、7座以上载客汽车以外的其他载客汽车载人超过核定人数百分之二十以上未达到百分之五十的，一次记3分。
- 同样，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，超员20%以上的，也将面临二十元以上二百元以下的罚款。
- 若超员情况特别严重，如超过核定人数50%以上，或者存在其他严重违法行为，公安机关交通管理部门还有权扣留机动车，直至违法行为处理完毕。
额外提醒：
- 国庆长假期间，高速公路上车流量大，超员行驶会严重影响车辆的操控性和稳定性，增加交通事故的风险。因此，为了自己和他人的安全，请务必遵守交通法规，不要超员行驶。
- 如果在国庆长假期间因超员被查处，除了面临罚款和扣分外，还可能因处理违章而耽误行程，影响假期安排。
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