若不服行政复议决定，且不走行政诉讼程序，一般情况下不能单独对第三人提起民事诉讼，但存在例外情形。以下从不同角度进行分析：

一、一般情况下不能单独对第三人提起民事诉讼

行政复议决定是对行政行为合法性和合理性的审查结果，它涉及的是行政机关与申请人之间的行政法律关系。当申请人对行政复议决定不服时，通常的救济途径是向人民法院提起行政诉讼，这是法律规定的对行政复议决定不服的唯一救济方式（特殊终局性行政复议决定除外）。

民事诉讼则是解决平等主体之间的人身关系和财产关系纠纷的途径。在行政复议程序中，第三人可能是与行政行为有利害关系的其他公民、法人或组织，但他们与申请人之间的纠纷，如果源于行政行为，那么本质上仍然是行政法律关系的一部分，而非纯粹的民事法律关系。因此，在不服行政复议决定且不走行政诉讼程序的情况下，申请人不能单独就行政复议决定涉及的事项对第三人提起民事诉讼。

二、例外情形：存在独立民事纠纷时

尽管在大多数情况下，申请人不能单独对第三人提起民事诉讼，但如果申请人与第三人之间存在独立的民事纠纷，且该纠纷与行政复议决定无关，那么申请人可以单独对第三人提起民事诉讼。例如：

• 合同纠纷：如果申请人与第三人之间存在合同关系，且因合同履行等问题产生纠纷，那么申请人可以依据《民法典》等相关法律规定，对第三人提起民事诉讼。
• 侵权纠纷：如果第三人的行为侵犯了申请人的民事权益（如人身权、财产权等），且该侵权行为与行政复议决定无关，那么申请人也可以对第三人提起民事诉讼。

三、法律建议

1. 优先选择行政诉讼：如果对行政复议决定不服，建议优先选择向人民法院提起行政诉讼，以维护自己的合法权益。
2. 区分民事纠纷与行政纠纷：在考虑对第三人提起民事诉讼前，应仔细区分民事纠纷与行政纠纷的界限，确保所提诉讼符合民事诉讼的受理条件。
3. 咨询专业律师：由于法律问题具有复杂性和专业性，建议在提起诉讼前咨询专业律师，以获取更准确的法律意见和诉讼策略。

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