结论：妻子签署结算单是否构成共同债务，需根据债务性质、用途及签署行为是否构成表见代理等因素综合判断，不能一概而论。以下从不同角度进行分析：
一、债务性质与用途
共同债务的定义：
- 根据《中华人民共和国民法典》及相关司法解释，夫妻共同债务通常指为满足夫妻共同生活需要所负的债务。这包括但不限于购置共同生活用品、支付共同生活费用、共同从事生产经营活动等所负的债务。
债务是否用于夫妻共同生活：
- 如果一方对外签署的合同所涉及的债务是用于夫妻共同生活或共同生产经营的，那么即使妻子仅签署了结算单，该债务也可能被认定为共同债务。因为妻子作为家庭成员，对家庭共同生活的支出有知情权和参与权，其签署结算单的行为可能被视为对债务的认可。
二、签署行为是否构成表见代理
表见代理的定义：
- 表见代理是指行为人虽无代理权，但因被代理人的行为造成了足以使善意相对人相信其有代理权的表象，而与善意相对人进行的、由本人承担法律后果的代理行为。
妻子签署结算单是否构成表见代理：
- 如果妻子在签署结算单时，相对方有理由相信其有权代表夫妻双方或至少代表签署合同的一方进行结算（例如，妻子之前曾多次代表夫妻双方处理类似事务，或签署合同的一方明确表示妻子有权代表其进行结算），那么妻子签署结算单的行为可能构成表见代理。在此情况下，该债务可能被视为夫妻共同债务。
三、妻子签署结算单的具体情形
妻子明确知晓债务情况并同意承担：
- 如果妻子在签署结算单时明确知晓债务情况，并表示同意承担该债务（无论是作为共同债务人还是作为担保人），那么该债务无疑构成共同债务。
妻子不知情或不同意承担：
- 如果妻子在签署结算单时并不知情，或者明确表示不同意承担该债务，那么该债务是否构成共同债务就需要根据其他因素（如债务性质、用途等）进行综合判断。在此情况下，妻子签署结算单的行为可能仅被视为对结算事实的确认，而不构成对债务的承担。
四、法律建议
收集证据：
- 如果面临此类纠纷，建议首先收集相关证据，包括合同、结算单、交易记录、沟通记录等，以证明债务的性质、用途以及妻子签署结算单的具体情形。
咨询专业律师：
- 由于此类纠纷涉及复杂的法律关系和事实认定，建议咨询专业律师进行具体分析。律师可以根据具体情况提供法律意见和诉讼策略，帮助维护合法权益。
考虑和解或调解：
- 在诉讼前，可以考虑通过和解或调解的方式解决纠纷。这不仅可以节省时间和成本，还可以避免不必要的法律冲突和损失。
总结：妻子签署结算单是否构成共同债务需根据具体情况综合判断。如果债务用于夫妻共同生活或共同生产经营，且妻子签署结算单的行为构成表见代理或妻子明确知晓并同意承担债务，那么该债务可能构成共同债务。否则，需要进一步根据其他因素进行综合判断。如有具体纠纷，建议咨询专业律师进行具体分析。