民事法律关系不存在时，合同一般无效，但存在特殊情形。以下从不同角度为您详细分析：
一、合同效力与民事法律关系的关系
合同是民事法律关系的一种具体表现形式，它体现了双方或多方当事人之间设立、变更、终止民事权利义务关系的合意。合同的效力，从根本上说，取决于其是否能够真实、合法地反映和确立民事法律关系。如果合同所试图确立的民事法律关系本身不存在，或者合同内容违反了法律、行政法规的强制性规定，违背了公序良俗，那么该合同通常会被认定为无效。
二、合同无效的常见情形
合同主体不合格：
- 例如，无民事行为能力人实施的民事法律行为无效。如果合同的一方是无民事行为能力人（如不满8周岁的未成年人或不能辨认自己行为的成年人），那么该合同通常无效。
合同内容不合法：
- 合同内容如果违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，那么该合同无效。例如，赌博合同、贩卖毒品合同等。
合同意思表示不真实：
- 如果合同是在欺诈、胁迫、乘人之危等情况下订立的，且损害了国家利益，那么该合同无效。例如，一方以欺诈手段使对方在违背真实意思的情况下订立的合同。
合同形式不合法：
- 某些合同需要采用特定的形式才能成立或生效。如果合同未采用法定形式，那么该合同可能无效。例如，法律规定必须采用书面形式的合同，如果未采用书面形式，则合同可能无效（但存在例外，如法律、行政法规规定或者当事人约定采用书面形式，当事人未采用书面形式但一方已经履行主要义务，对方接受的，该合同成立）。
三、特殊情形：合同无效但民事法律关系可能存在
在某些特殊情况下，即使合同被认定为无效，但合同所涉及的民事法律关系可能仍然存在。例如：
- 合同部分无效：如果合同的部分内容无效，但不影响其他部分效力的，其他部分仍然有效。此时，合同所涉及的民事法律关系在有效部分仍然存在。
- 合同无效后的法律后果：合同无效后，因该合同取得的财产，应当予以返还；不能返还或者没有必要返还的，应当折价补偿。有过错的一方应当赔偿对方因此所受到的损失；双方都有过错的，应当各自承担相应的责任。这些法律后果实际上也体现了民事法律关系的存在和调整。
四、法律建议
- 在签订合同时，务必确保合同主体合格、内容合法、意思表示真实且形式合法，以避免合同无效的风险。
- 如果合同被认定为无效，不要慌张，而是应该根据法律规定和合同约定，积极寻求法律救济，如要求返还财产、赔偿损失等。
- 在处理合同纠纷时，建议咨询专业律师（当然，您现在就可以直接向我咨询），以便更好地维护自己的合法权益。
举例说明：假设甲乙双方签订了一份买卖合同，但后来发现该合同所涉及的标的物是违禁品，因此合同被认定为无效。然而，在合同无效后，甲乙双方仍然需要就已支付的款项、已交付的标的物等问题进行协商和处理，这实际上就体现了民事法律关系的存在和调整。