在机动车违章停车而电动车撞上机动车的情况下，责任划分需依据双方行为及过错程度，通常机动车一方承担主要责任，但具体责任划分需考虑多种因素。以下是对此问题的详细分析：

一、责任划分的基本原则

根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。具体来说：

1. 若一方当事人的过错导致道路交通事故，该方将承担全部责任。例如，若机动车无故违停在非指定区域，且该违停行为直接导致了电动车的撞击，那么机动车一方将承担主要责任。
2. 若两方或两方以上当事人的过错发生道路交通事故，则根据其行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任。在这种情况下，如果电动车也存在超速、逆行等违规行为，那么电动车一方也可能需要承担一定的责任。
3. 若各方均无导致道路交通事故的过错，则属于交通意外事故，各方均无责任。但这种情况在机动车违章停车导致的交通事故中较为罕见。

二、机动车违章停车的责任

机动车违章停车属于违反交通法规的行为，对交通事故的发生通常存在过错。具体来说：

• 若机动车因无正当理由却擅自停放于规定之外的地方，而遭电动车撞击，此时机动车一方需承担主要责任。因为机动车的违停行为直接影响了道路的正常通行，增加了交通事故的风险。
• 若机动车因故障停在指定区域边缘并设有警示标识，则电动车一方若未注意观察而撞击，电动车一方将承担主要责任。但这种情况较为特殊，且需要机动车一方提供充分的证据证明其已设置警示标识。

三、电动车的责任

电动车在行驶过程中也需要遵守交通规则。如果电动车存在超速、逆行、未注意观察等违规行为，并因此导致了交通事故的发生，那么电动车一方也需要承担一定的责任。具体责任的大小将根据电动车违规行为的严重程度以及其对事故发生的作用来确定。

四、实际案例与法律建议

在实际案例中，机动车违章停车被电动车撞击的责任划分往往需要根据具体情况进行综合评估。例如，如果机动车违停在非机动车道上，且未设置任何警示标识，而电动车因速度过快未能及时避让而撞击，那么机动车一方通常需要承担主要责任。但如果电动车存在明显的超速或逆行行为，那么电动车一方也可能需要承担一定的责任。

法律建议：

1. 对于机动车一方：应严格遵守交通规则，不在非指定区域违停。如果因故障等原因需要临时停车，应设置明显的警示标识，并尽快联系救援或移动车辆。
2. 对于电动车一方：应遵守交通规则，注意观察道路情况，避免超速、逆行等违规行为。在行驶过程中应保持安全距离，以便在遇到突发情况时能够及时避让。
3. 在发生交通事故后：双方应保持冷静，及时报警并等待交警的到来。在交警到达现场前，双方可以尝试拍照或录像留存证据，以便后续处理。

总之，在机动车违章停车而电动车撞上机动车的情况下，责任划分需依据双方行为及过错程度。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。