电动车相撞的事故责任界定是一个相对复杂但有序的过程，它主要依据当事人行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来进行。以下是对电动车相撞事故责任界定的详细解答：
一、责任界定的基本原则
一方过错担全责：如果事故完全是由一方当事人的过错导致的，那么过错方将承担全部责任。
双方或多方有过错按比例担责：如果事故是由双方或多方当事人的过错共同导致的，那么将根据各自行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，分别承担主要责任、同等责任或次要责任。
各方无过错属意外均无责：如果事故是由于交通意外导致的，且各方均无过错，那么各方均不承担责任。
一方故意他方无责：如果事故是由一方当事人的故意行为导致的，那么他方将不承担责任。
二、责任界定的具体过程
现场勘查与调查：交通管理部门会首先对事故现场进行勘查，并调查事故发生时的情况，包括电动车是否符合安全标准、行驶速度、是否遵守交通信号等。
综合判断：在勘查和调查的基础上，交通管理部门会结合各种因素进行综合判断，以确定事故责任。这些因素可能包括当事人的行为、过错程度、事故现场的具体情况等。
证据辅助：当事人可以提供监控视频、证人证言等证据来辅助责任认定。这些证据有助于更准确地还原事故现场，从而更公正地界定责任。
三、主次责任的划分
在电动车相撞事故中，主次责任的划分通常依据以下因素：
违法行为：如果一方存在闯红灯、逆行、超速等明显违法行为，那么该方可能承担主要责任。
过错程度：如果双方均有违法行为，那么将根据各自违法行为对事故发生的作用以及过错的严重程度来确定主次责任。
交通规则与现场情况：如果无明显违法行为，那么将依据交通规则及现场情况来确定责任。例如，转弯让直行是基本的交通规则，如果转弯方未遵守此规则导致相撞，那么转弯方可能承担主要责任。
四、责任认定的结果与复核
事故责任认定书：最终的责任划分将以交警部门出具的事故责任认定书为准。这份认定书具有权威性和法律效力，是后续处理赔偿等事宜的重要依据。
复核申请：如果当事人对责任认定不服，可以在规定时间内申请复核。复核申请将由上一级交通管理部门进行审查，并作出最终决定。
五、注意事项
在电动车相撞事故中，当事人应保持冷静，及时报警并保护好现场。同时，应尽可能收集并保存相关证据，如监控视频、证人证言等，以便在责任认定过程中提供有力支持。
综上所述，电动车相撞的事故责任界定是一个综合多方面因素考量的过程。在实际情况中，应依据交通管理部门出具的事故责任认定书来确定责任，并依法进行后续处理。