合同无效时，补充协议的效力需根据具体情况综合判断，并非一概而论。以下从不同角度进行详细分析：
一、补充协议可能有效的情况
可补正或可调整的部分：
- 当补充协议针对的是无效合同中可补正或可调整的部分，且其内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，同时是双方当事人真实意思表示时，该补充协议可能是有效的。例如，原合同因未办理特定审批手续而无效，但双方后来签订补充协议约定共同办理审批手续，若最终完成审批，合同整体可能从无效转变为有效状态。
独立性考量：
- 在某些特殊情况下，如果补充协议本身具有独立性，即其条款和内容不依赖于主合同的合法性和有效性，且不涉及主合同中导致无效的违法因素，那么它有可能被单独认定为有效。然而，这种情况相对罕见，需要具体案件具体分析。
二、补充协议可能无效的情况
无法补正根本性缺陷：
- 如果补充协议试图改变或弥补导致原合同无效的根本性缺陷，如原合同因主体不具备相应民事行为能力或存在无效的违法内容，而补充协议并未纠正这些核心问题，那么补充协议同样无效。因为它无法使原本无效的合同要素合法化。
存在无效事由：
- 若补充协议本身存在《民法典》规定的无效事由，如恶意串通损害国家、集体或他人利益，以合法形式掩盖非法目的等，该补充协议也是无效的。
未签字确认或非真实意思表示：
- 补充协议若未经双方签字确认，或非双方真实意思表示，同样可能被认定为无效。
三、法律建议与后果
法律建议：
- 在处理合同及其补充协议的效力问题时，应综合考虑合同的具体内容、无效原因、补充协议的具体条款以及相关法律法规的规定。由于这往往涉及复杂的法律问题，建议直接向我咨询，进行详细的审查和评估，以确保合法权益得到妥善保护。
可能的法律后果：
- 若补充协议有效，则双方应按照补充协议的约定履行各自义务。
- 若补充协议无效，则双方应恢复至原合同状态或根据原合同及相关法律规定处理争议。若原合同亦无效，则双方可能需承担缔约过失责任等法律后果。
总结：合同无效时，补充协议的效力并非绝对无效或有效，而是需要根据具体情况进行细致的分析和判断。在处理此类问题时，应遵循法律法规的规定，并寻求专业法律人士的帮助，以确保权益的最大化保护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。