针对您提出的“车辆直行起步与左侧电动车相撞谁的责任”这一问题，我将从多个角度进行分析，以帮助您更全面地理解责任划分的相关法律原则。

1. 一般情况下的责任划分

• 直行车辆优先通行权：根据交通规则，直行车辆在通过路口时通常享有优先通行权。如果您的车辆在直行起步时，左侧电动车未遵守交通规则（如未让行、违规转弯等）导致碰撞，那么电动车方很可能需要承担主要责任。
• 电动车的违规行为：如果电动车在转弯时未观察路况、未确保安全后再转弯，或者违反了其他交通规则（如闯红灯、逆行等），这些行为都可能成为其承担责任的原因。

2. 特殊情况下的责任划分

• 直行车辆的过错：虽然直行车辆享有优先通行权，但如果您的车辆在起步时存在超速、未保持安全距离、未观察路况等过错，也可能需要承担一定的责任。这种情况下，责任划分将根据双方的过错程度进行。
• 双方均有过错：如果双方都存在过错，比如电动车违规转弯，同时您的车辆也存在超速等违规行为，那么责任可能根据各自的过错程度进行分担。这种情况下，可能需要交警部门进行详细的调查和责任认定。

3. 法律依据与责任认定

• 《中华人民共和国道路交通安全法》：该法规定了机动车与非机动车之间发生交通事故时的责任划分原则。根据第七十六条，机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故，非机动车驾驶人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。
• 交警部门的责任认定：在发生交通事故后，交警部门会进行现场勘查、询问当事人、查看监控视频等工作，以确定事故的责任划分。因此，及时报警并配合交警部门的调查是非常重要的。

4. 处理建议

• 立即报警：发生交通事故后，应立即报警并保护现场，以便交警部门进行责任认定。
• 收集证据：如果可能的话，可以拍摄现场照片、视频等证据，以备后续需要。
• 配合调查：积极配合交警部门的调查工作，如实陈述事故经过，提供必要的证据和信息。
• 法律途径：如果对交警部门的责任认定有异议，可以通过法律途径进行申诉或复核。

总结：车辆直行起步与左侧电动车相撞的责任划分，主要取决于双方的过错程度和交通规则的遵守情况。在一般情况下，如果电动车未遵守交通规则导致碰撞，那么电动车方可能需要承担主要责任。但具体责任划分还需根据交警部门的调查和责任认定来确定。如果您对此类问题有进一步的疑问或需要法律帮助，请随时向我咨询。