核心结论：外国人和中国人在网上起诉离婚时，需提交的材料主要包括身份证明、婚姻关系证明、起诉状及其他相关证据材料。以下是具体说明：

1. 身份证明材料

   • 外国人：需提交护照或其他有效国际旅行证件的复印件（需经我国驻该国使领馆认证或公证机构公证），若已取得我国永久居留权，还需提供《外国人永久居留身份证》。
   • 中国人：需提交身份证复印件（正反面）及户口本复印件（首页及本人页）。

2. 婚姻关系证明

   • 结婚证：需提交结婚证原件及复印件（若原件在境外领取，需经我国驻该国使领馆认证或公证机构公证）。
   • 婚姻关系公证：若结婚证系境外机构出具，可能需额外办理婚姻关系公证或认证手续。

3. 起诉状及相关证据

   • 起诉状：需明确原被告信息、诉讼请求（如离婚、财产分割、子女抚养等）、事实与理由，并由原告签名或盖章。
   • 证据材料：包括但不限于：
     • 感情破裂证据（如分居协议、聊天记录、证人证言等）；
     • 财产证明（房产证、银行流水、财产清单等）；
     • 子女抚养相关证据（如子女出生证明、抚养能力证明等）。

4. 其他特殊材料

   • 涉外送达材料：若被告在境外，需按《海牙送达公约》或双边司法协助条约办理送达手续，可能需提供被告境外地址及联系方式。
   • 翻译件：所有非中文材料均需经正规翻译机构翻译，并附翻译机构资质证明。

注意事项：

• 网上起诉需通过“人民法院在线服务”小程序或当地法院指定的在线诉讼平台提交材料，具体流程可参考平台指引。
• 涉外婚姻案件可能涉及法律适用问题（如是否适用中国法律），建议提前咨询以明确管辖及法律适用规则。
• 材料提交后，法院会审查是否符合立案条件，若材料不全或形式不符，可能被要求补正。

如有进一步疑问（如材料具体格式、公证认证流程等），可直接向我提问，我会结合您的具体情况详细解答。