汽车与电动车相撞，主次责任的赔偿需根据双方责任比例来确定，先由交强险赔偿，不足部分再由商业险或责任人按比例承担。

一. 责任比例的确定

1. 电动车为机动车：双方按照主责方70%，次责方30%的比例赔偿。
2. 电动车为非机动车：

    - 机动车主责，承担80%的赔偿责任，非机动车次责，承担20%的赔偿责任。
    - 非机动车主责，承担60%的赔偿责任；机动车次责，承担40%的赔偿责任。
   

二. 赔偿方式

• 机动车发生交通事故造成损害，属于该机动车一方责任的，先由承保机动车强制保险的保险人在强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足部分，由承保机动车商业保险的保险人按照保险合同的约定予以赔偿；仍然不足或者没有投保机动车商业保险的，由侵权人赔偿。

三. 赔偿标准与范围

• 赔偿包括医疗费、误工费、交通费、住院伙食补助费、营养费、残疾赔偿金、残疾辅助器具费、扶养人生活费、丧葬费、死亡赔偿金等。
• 具体赔偿标准和范围根据《民法典》第一千一百七十九条及相关法律法规确定。

四. 实例说明

• 假设汽车与电动车相撞，汽车主责，电动车次责，且电动车为非机动车。总损失为10万元，交强险赔偿限额为12.2万元。则交强险全额赔偿10万元中的相应部分（根据具体条款可能不是全额，但此处为简化说明）。若损失超过交强险限额，剩余部分按照80%（汽车）和20%（电动车）的比例分担。

我建议，在发生交通事故后，双方应首先进行责任认定，并依据责任比例和保险条款进行赔偿协商。如有争议，可申请公安交通管理部门调解或向法院提起诉讼。同时，也建议车主在购买车险时，充分了解保险条款，以便在发生事故时能够迅速有效地进行理赔。如有进一步需要，您可以继续咨询我。