路政赔偿（通常指交通赔偿）和工伤赔偿是可以一并主张的。下面我从法律背景、赔偿项目、实际操作及注意事项等角度为你详细分析：

一、法律背景

1. 交通赔偿：主要依据《道路交通安全法》等相关法规，由交通事故的责任人进行赔偿。赔偿项目通常包括医疗费、误工费、护理费等因交通事故导致的直接经济损失。

2. 工伤赔偿：则依据《工伤保险条例》等规定，由用人单位或工伤保险基金支付。赔偿项目涵盖工伤医疗费用、伤残津贴等因工作受伤导致的损失和补偿。

二、赔偿项目与重合处理

• 在实际索赔时，部分赔偿项目可能存在重合，如医疗费。为了避免重复获赔，通常需要遵循一定的规则来处理。例如，如果工伤赔偿中已经包含了医疗费，那么在交通赔偿中可能就不再重复赔偿这部分费用。但具体处理方式还需根据当地法律法规和实际情况来确定。

三、实际操作

• 如果因交通事故受伤且同时构成工伤，受害者可以分别向交通事故的责任人主张交通赔偿，同时向用人单位或工伤保险基金主张工伤赔偿。
• 在具体计算赔偿金额时，可能会涉及一些复杂的情况，如事故责任的划分、伤残等级的评定、工资水平的确定等。这些因素都会影响赔偿金额的计算，因此需要根据实际情况进行综合考虑和处理。

四、注意事项

1. 及时报案与鉴定：发生交通事故后，应及时报案并保留相关证据。同时，如果怀疑构成工伤，也应及时向用人单位报告并申请工伤认定。

2. 了解赔偿流程：不同地区的赔偿流程和标准可能有所不同，因此建议受害者或其家属在索赔前了解当地的法律法规和赔偿流程。

3. 寻求专业帮助：由于赔偿过程可能涉及复杂的法律问题和计算，建议受害者或其家属在必要时寻求专业律师的帮助，以确保自己的权益得到充分保障。

举例说明：

假设某员工在上班途中遭遇交通事故受伤，且该事故被认定为工伤。那么，该员工既可以向交通事故的责任人主张交通赔偿（如医疗费、误工费等），又可以向用人单位或工伤保险基金主张工伤赔偿（如工伤医疗费用、伤残津贴等）。但在具体索赔时，需要注意避免重复获赔的问题，并根据实际情况进行综合考虑和处理。

如果你或你身边的人遇到了类似的情况，或者有任何关于劳动工伤方面的疑问，都可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业、全面的法律建议。