在您描述的情境中，即开车时超车电动车，而电动车撞上您的车，责任的划分需要综合考虑多方面因素，无法直接判定为某一方全责。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的核心要素
超车行为是否合法合规：
- 您在超车时是否遵守了交通规则，如提前开启转向灯、确认有充足的安全距离、不在禁止超车的路段或时机强行超车等。若您违反了这些规定，将很可能承担主要或全部责任。
事发时的路况与车速：
- 路况是否狭窄、视线是否受阻、车辆是否较多，以及您的车速是否过快。若因未采取合理措施导致事故，您作为超车方责任较大。同时，若电动车车速异常或存在其他违规行为，也可能影响责任划分。
当事人的过错行为：
- 如您或电动车驾驶员存在酒后驾驶、疲劳驾驶、违规载人等严重过错行为，该方将承担相应责任，甚至可能是主要或全部责任。
双方操作是否不当：
- 您在超车过程中是否存在突然变向、加速或未保持安全距离等操作不当行为。同时，电动车驾驶员在行驶过程中是否存在突然变道、急刹车等违规行为，也可能成为事故的主要原因。
二、责任判定的法律依据
根据《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例的相关规定，公安机关交通管理部门将根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。具体分为：
- 因一方当事人的过错导致事故的，该方承担全部责任；
- 因两方或多方过错导致事故的，根据其行为对事故发生的作用及过错程度，分别承担主要责任、同等责任和次要责任；
- 若各方均无过错，属于交通意外事故的，则各方均无责任。
三、处理建议与实际操作
保持冷静并及时报警：
- 事故发生后，双方应保持冷静，立即报警并配合交警部门的调查处理。这是确定事故责任的关键步骤。
收集证据：
- 尽可能收集现场照片、监控录像、证人证言等证据，以便后续责任判定。这些证据将有助于还原事故现场，明确各方责任。
等待交警部门出具责任认定书：
- 交警部门将根据现场勘查、证据收集以及相关法律法规，出具事故责任认定书。这是确定各方责任的法律文件，具有法律效力。
根据责任认定书进行后续处理：
- 根据责任认定书的结果，各方应协商赔偿事宜或通过法律途径解决争议。若对责任认定书有异议，可在规定时间内申请复议。
举例说明：
- 若您在超车时未提前开启转向灯且未保持足够的安全距离，导致电动车因避让不及而撞上您的车，那么您很可能需要承担主要责任。
- 若电动车在行驶过程中突然变道且未打转向灯，导致您无法及时避让而发生碰撞，那么电动车驾驶员可能需要承担主要责任。
总结与建议：
在开车超车电动车时，务必严格遵守交通规则，确保安全超车条件。若发生事故，应保持冷静并及时报警，配合交警部门的调查处理。同时，收集相关证据以保障自己的权益。若对责任认定有异议，可及时申请复议。如有任何法律疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。