劳务派遣员工辞职时，是有离职证明的，且该离职证明应由劳务派遣单位开具。以下是对此问题的详细解答：

一、法律依据与劳动关系归属

根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定：“用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。”在劳务派遣关系中，劳务派遣单位是法律意义上的用人单位，与被派遣劳动者签订劳动合同，建立直接的劳动关系。因此，从劳动关系的归属来看，开具离职证明的责任自然归属于劳务派遣单位。

二、离职证明的作用与重要性

离职证明是证明劳动者与用人单位解除劳动关系的重要凭证，对于劳动者后续的就业、社保等事务都具有重要意义。具体来说：

1. 证明劳动关系解除：离职证明能够明确证明劳动者与原用人单位之间的劳动关系已经解除，避免后续可能出现的劳动纠纷。
2. 便于后续就业：对于劳动者来说，离职证明是寻找新工作时的必备材料之一。新用人单位通常会要求劳动者提供离职证明，以了解劳动者的工作经历和背景。
3. 保障合法权益：如果未来发生劳动争议或需要申请失业金等，离职证明也是重要的证据材料。

三、劳务派遣员工获取离职证明的流程

1. 提交离职申请：劳务派遣员工需首先向劳务派遣单位提交离职申请，并按照单位规定的流程办理离职手续。
2. 填写离职表：在办理离职手续过程中，员工需填写一份详细的离职表，记录个人信息、工作经历、离职原因等关键内容。
3. 审核离职信息：劳务派遣单位的人力资源部门将对员工提交的离职信息进行仔细审核，确保信息的准确性和完整性。
4. 确认解除劳动合同：经审核无误后，人力资源部门将确认劳动合同的解除，并启动离职证明的开具工作。
5. 编制并签发离职证明：离职证明应包含员工姓名、身份证号、原单位名称、入职时间、离职时间、工作岗位等基本信息，并由人事工作人员正式编制，最后加盖单位公章或人事部门章以确认其法律效力。

四、特殊情况下的处理

如果劳务派遣单位拒绝为劳动者出具离职证明，劳动者有权向劳动监察部门举报，要求责令改正公司拒不办理离职手续的违法行为。同时，劳动者也可向劳动争议仲裁委员会提出申请，要求公司赔偿因迟延退工所造成的损失。

建议：作为劳务派遣员工，在辞职时务必向劳务派遣单位提出开具离职证明的请求，并明确离职原因和时间。如果派遣单位拒绝或拖延办理相关手续，应保留好相关证据（如沟通记录等），以便通过法律途径维护自己的权益。

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