当对方电动车在事故中负主要责任，且您希望进行代位追偿时，可以按照以下步骤和要点来操作：

一、代位追偿的基本条件

代位追偿是指，因第三者（在此为对方电动车主）对保险标的（您的车辆）造成损害，从而引发保险事故。在保险人（您的保险公司）向被保险人（您）赔付了保险金后，保险人可以在赔付的金额范围内，代替被保险人向第三者请求赔偿。要满足代位追偿，需确保：

1. 您已向自己的保险公司申请理赔。
2. 保险责任范围内的损失确实是由对方（电动车主）导致的。

二、代位追偿的具体步骤

1. 确认对方电动车的保险情况：

   • 首先，要弄清楚对方的电动车是否有交强险。如果有，可以先在交强险的范畴内获得赔偿。

2. 收集证据：

   • 收集事故现场的照片、视频等，以证明事故发生的真实情况。
   • 获取交警部门出具的事故责任认定书，明确对方电动车主负主要责任。
   • 保留好车辆维修清单、医疗费用票据等相关损失证明。

3. 向自己的车险公司申请代位追偿：

   • 联系您的车险公司，说明情况并提交上述收集到的证据材料。
   • 填写代位追偿申请表，详细阐述事故经过、损失情况以及对方电动车主的责任。

4. 车险公司审核与追偿：

   • 车险公司会审核您的申请和提交的证据材料。
   • 如果符合代位追偿的条件，车险公司会替您向对方电动车主追讨损失。
   • 对方可能会对追偿有不同意见，这时车险公司会与对方沟通协商，或者通过法律途径解决。

三、代位追偿的注意事项

1. 保持与车险公司的联系：

   • 在整个代位追偿过程中，要与车险公司保持密切联系，及时了解事情的进展情况。
   • 不同的车险公司在具体操作流程和要求上可能会有所不同，因此要遵循您所投保的车险公司的具体指导。

2. 考虑对方的赔偿能力：

   • 代位追偿的成功与否，还受到对方电动车主赔偿能力的影响。
   • 如果对方没有足够的赔偿能力，追偿过程可能会面临困难。这时，您可以与车险公司协商，看是否有其他解决方案。

3. 注意诉讼时效：

   • 在代位追偿过程中，要注意诉讼时效的问题。一般来说，诉讼时效为三年，避免因时效问题而丧失胜诉权。

四、特殊情况的处理

• 如果对方电动车被认定为非机动车，其驾驶人一般承担过错责任。若其有过错致保险事故发生，保险公司赔偿被保险人后，可在赔偿金额范围内代位行使向电动车驾驶人请求赔偿的权利。
• 如果对方电动车被认定为机动车，处理方式则与一般机动车事故类似。只要符合代位追偿条件，保险公司可以正常代位向电动车方追偿。

综上所述，当对方电动车在事故中负主要责任时，您可以通过代位追偿来维护自己的合法权益。在操作过程中，要确保满足代位追偿的基本条件，按照具体步骤进行操作，并注意相关事项和特殊情况的处理。