司机超速发生事故，通常属于重大过失，而非故意。以下是对这一问题的详细分析：
重大过失的定义与判断：
- 重大过失指的是行为人理应预见到自己的行为可能会导致危害结果，却因为疏忽大意而没有预见到，或者已经预见到了却轻信能够避免，从而导致这种结果的心理态度。
- 在司机超速发生事故的情况下，司机作为专业驾驶员，应当清楚超速行驶可能带来的风险，并因此承担相应的注意义务。若司机因超速未能及时控制车辆，导致事故发生，这通常会被视为重大过失。
故意与重大过失的区别：
- 故意是指行为人明知自己的行为会发生危害社会的结果，并且希望或者放任这种结果发生。在司机超速发生事故的情况下，除非有确凿证据表明司机是故意为之（如为了报复社会等极端情况），否则一般不应认定为故意。
- 重大过失则更侧重于行为人的疏忽大意或过于自信，导致未能避免本应预见到的危害结果。
法律后果与责任认定：
- 根据《道路交通事故处理程序规定》，公安机关交通管理部门会根据当事人的行为对发生道路交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。若司机因超速承担主要责任或全部责任，则可能面临相应的行政处罚（如罚款、扣分等）以及民事赔偿责任（如赔偿对方车辆损失、人员伤亡等）。
- 若事故导致严重后果（如致人重伤、死亡或使公私财产遭受重大损失），且司机被认定为主要责任或全部责任，还可能涉嫌交通肇事罪，面临刑事处罚。
特殊情况与考量：
- 当然，也存在一些特殊情况。例如，若司机超速是因为紧急避险（如为了躲避突然闯入的行人或车辆），且该避险行为在法律上被认为是合理的，那么司机的责任可能会相应减轻。
- 但这种情况较为罕见，且需要具体证据来支持。在大多数情况下，司机超速发生事故仍会被视为重大过失。
综上所述，司机超速发生事故通常属于重大过失。作为驾驶员，应当严格遵守交通法规，确保行车安全。若发生事故，应积极配合相关部门调查处理，并承担相应的法律责任。如有任何法律问题或疑虑，可以直接向我咨询。