当直行车撞到无证电动车时，处理流程可以归纳为以下几个关键步骤，以确保双方权益并妥善解决事故：
一、确保安全与现场处理
立即停车并确保安全：
- 发生碰撞后，应立即停车，并开启危险报警闪光灯（双闪灯），以警示其他车辆。
- 在车辆后方适当距离（城市道路一般为50-100米，高速公路为150米以外）放置三角警示标志，防止二次事故发生。
查看人员伤亡与急救：
- 迅速检查电动车驾乘人员及自己车上人员的伤亡情况。
- 如有人员受伤，应立即拨打120急救电话，并在等待急救人员到来的过程中，尽量保持伤者稳定，避免造成二次伤害。
报警与保护现场：
- 拨打122交通事故报警电话，准确报告事故发生的时间、地点及大致情况。
- 保护事故现场，不随意移动车辆和相关物品，以便交警准确勘查。如因抢救伤员需移动车辆，应标记好位置。
收集证据：
- 使用手机等设备拍摄事故现场照片或录像，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹等，这些证据对于后续的责任认定和赔偿协商至关重要。
- 记录电动车驾驶人的姓名、联系方式、身份证号等信息（尽管对方无证，但这些信息仍有助于后续处理），以及目击证人的相关信息。
二、后续处理与责任认定
配合交警调查：
- 如实向交警陈述事故发生经过，不得隐瞒或提供虚假信息。
- 按交警要求进行检验、鉴定等工作，如车辆性能检测、酒精测试等。
通知保险公司：
- 及时向自己车辆投保的保险公司报案，说明事故发生情况。
- 保险公司会安排人员进行勘查定损，为后续的理赔流程做准备。
责任认定：
- 交警会根据现场勘查和调查取证，出具交通事故责任认定书，划分事故责任。
- 责任划分通常分为全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任。在此事故中，电动车无证驾驶可能成为责任认定的重要因素之一，但具体责任划分还需根据事故具体情况和交通法规来确定。
三、协商赔偿与理赔
协商赔偿：
- 双方对事故责任认定无异议且电动车损失较小时，可根据责任划分协商赔偿事宜。
- 赔偿项目可能包括电动车修理费、医疗费、误工费、护理费等。双方可自行协商赔偿金额和方式，或在交警主持下进行调解，达成一致后签订赔偿协议。
理赔流程：
- 准备相关理赔材料，如交通事故责任认定书、医院诊断证明、医疗费用发票等。
- 向保险公司申请理赔，保险公司会根据保险合同约定进行审核和赔付。
四、法律途径解决争议
- 如双方对事故责任认定有异议或在赔偿问题上无法达成一致，可通过法律途径解决。
- 受损一方可向人民法院提起民事诉讼，要求对方承担相应赔偿责任，并提供充分证据支持自己的主张。
在整个处理过程中，请保持冷静和理智，遵循法律法规和程序要求，确保自身权益得到保障。同时，也要注意保护好自己的安全和隐私，避免不必要的损失和伤害。