当汽车与电动车相撞，且汽车被认定为全责时，赔偿问题主要涉及以下几个方面：

1. 及时报案与定损：

   • 事故发生后，汽车方应立即向保险公司报案，并通知交警部门，由交警出具事故责任认定书。
   • 保险公司会安排定损员对电动车和汽车的受损情况进行定损。电动车送去指定维修店维修，汽车也按流程维修。

2. 收集理赔资料：

   • 通常需提供事故责任认定书、双方车辆及人员证件、维修发票、医疗票据（若有人员受伤）等。
   • 这些资料是后续申请理赔的重要依据，务必确保完整、准确。

3. 申请理赔与赔偿范围：

   • 汽车方将上述资料提交给保险公司，保险公司审核后，按保险合同约定进行赔付。
   • 赔偿项目可能涵盖电动车修理费、医疗费、误工费、护理费、营养费、住院伙食补助费等。若电动车因事故无法正常使用，产生的代步工具租赁费用等也可能在赔偿范围内。
   • 赔偿先由交强险在责任限额内予以赔偿，不足部分由商业三者险赔偿，仍有不足的，由汽车方承担。例如，交强险医疗费用赔偿限额为18000元，财产损失赔偿限额为2000元等，具体额度根据实际情况确定。

4. 特殊情况处理：

   • 若电动车完全损坏无法修复，会按照其购置价格等进行折价赔偿。
   • 若电动车驾乘人员因事故导致残疾或死亡，还需赔偿辅助器具费、残疾赔偿金、丧葬费和死亡赔偿金等。

5. 法律建议：

   • 在处理此类事故时，建议汽车方保持冷静，积极配合交警和保险公司的调查与处理。
   • 若对赔偿范围或金额有异议，可与保险公司协商或寻求法律途径解决。
   • 如有需要，可直接向我咨询，我会根据具体情况提供更详细的法律建议和帮助。

总之，当汽车与电动车相撞且汽车全责时，赔偿问题涉及多个方面，需要汽车方积极配合并按照相关流程进行操作。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。