关于两个人诉讼离婚时单独签的协议是否有效，这个问题需要从多个角度来分析。

1. 协议有效性的基本条件：

   • 首先，无论是在诉讼离婚还是协议离婚的过程中，单独签订的协议要有效，必须满足基本的合同有效条件：行为人具备相应的民事行为能力，意思表示真实，不违反法律规定或社会公共利益。
   • 如果协议是双方真实意愿的表达，没有欺诈、胁迫等情形，且内容合法，那么这份协议在形式上就是有效的。

2. 离婚协议的特殊性：

   • 离婚协议不同于一般的合同，它涉及到夫妻关系的解除以及财产分割、子女抚养等复杂问题。
   • 离婚协议要办理离婚登记后才生效。这意味着，即使双方签订了离婚协议，但如果没有去婚姻登记机关办理离婚登记，协议本身是不具有法律效力的。

3. 诉讼离婚中的协议：

   • 在诉讼离婚的过程中，双方也可能会签订一些协议，比如财产分割协议、子女抚养协议等。
   • 这些协议的有效性同样受到上述基本条件的约束，并且需要法院在判决离婚时予以确认。
   • 如果协议内容违法或者损害了一方的合法权益，法院可能会认定协议无效或部分无效。

4. 特殊情况：

   • 如果协议存在恶意串通，损害夫妻另一方利益的情况，或者以合法的形式去掩盖非法目的，那么这样的协议可能会被认定为无效。
   • 如果协议的履行影响到了夫妻共同财产权益等问题，在离婚诉讼的时候，法院会一并审查处理。

综上所述，两个人诉讼离婚时单独签的协议是否有效，取决于协议的具体内容、签订的背景以及相关证据等多方面因素。如果协议满足基本的合同有效条件，并且是双方真实意愿的表达，那么在办理离婚登记后，协议就会生效。但如果协议存在违法或者损害一方合法权益的情况，法院可能会认定协议无效或部分无效。因此，在签订离婚协议时，双方应该谨慎考虑，确保协议内容的合法性和真实性。如果有任何疑问或争议，建议咨询专业律师进行解答和处理。