央企员工想离职，一般不可以直接要求公司协解。下面我将从几个方面详细解释这个问题：

1. 协解的含义与适用：

   • “协解”通常指的是协商解除劳动合同，这需要双方（即员工和公司）在平等、自愿的基础上，就解除劳动合同的相关事项达成一致意见。
   • 并非所有情况下都可以要求协解，它依赖于公司的意愿和双方协商的结果。

2. 央企员工离职的正规途径：

   • 央企员工如果想离职，通常需要按照公司的规定和劳动合同法的相关规定，提前通知公司，并办理离职手续。
   • 离职过程中，员工需要与公司就离职补偿、工作交接等事项进行协商，但这并不等同于直接要求协解。

3. 法律对离职的规定：

   • 根据《劳动合同法》的规定，员工有权提前通知公司解除劳动合同，但具体通知期限需根据劳动合同和公司规定确定。
   • 在某些情况下，如公司存在违法行为或未履行劳动合同约定的义务，员工可能有权即时解除劳动合同，但这也不等同于协解。

4. 建议与注意事项：

   • 如果央企员工有离职的意向，建议首先查阅公司的离职规定和劳动合同法的相关规定，了解自己的权利和义务。
   • 在与公司协商离职事宜时，可以提出自己的诉求和条件，但也需要考虑公司的立场和实际情况。
   • 如果双方无法就离职事项达成一致，员工可以通过法律途径维护自己的权益，如申请劳动仲裁或提起诉讼。

综上所述，央企员工想离职时，并不能直接要求公司协解，而需要通过正规途径与公司协商离职事宜。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。