三方免责协议书是指：当协议签订后，如果发生了不可抗力的事件，导致合同不能履行或不能如期履行，且该不能履行不是由于合同当事人的过失或疏忽造成的，那么发生意外事件的一方可以免除履行合同的责任或者推迟履行合同。这样的协议在签订时，只要当事人具备民事行为能力，意思表示真实，且内容不违反法律的强制性规定和公序良俗，就具有法律效力。
关于三方免责协议的有效性：
内容必须合法：协议中的免责条款不能违反法律法规的强制性规定，比如不能免除造成对方人身损害的责任，或因故意、重大过失造成对方财产损失的责任。这样的条款是无效的。
主体资格要合规：签订协议的三方都必须具备完全民事行为能力。如果其中一方是无民事行为能力人或限制民事行为能力人，那么其签订的协议可能无效，除非得到了法定代理人的有效追认。
意思表示要真实：协议的签订必须是基于三方的自愿和真实意愿，不能存在欺诈、胁迫等不正当手段。否则，受损害方有权请求法院或仲裁机构撤销协议。
协议要明确且公平：免责事项和范围应在协议中清晰、具体地约定，避免模糊和歧义。同时，协议约定的权利义务应合理公平，不应导致任何一方权利过度受限或获得不合理的豁免。
形式要符合规定：某些特殊类型的协议可能需要办理特定的批准、登记或公证手续才能生效。对于这类协议，如果未履行相应程序，则可能导致协议无效。
举例说明：
假设甲、乙、丙三方签订了一份免责协议，约定在合作过程中，如果因不可抗力导致某方不能履行合同，则该方可以免责。后来，确实发生了不可抗力事件，导致甲方不能如期履行合同。在这种情况下，如果甲方能够证明该不能履行是由于不可抗力造成的，且协议中的免责条款是合法有效的，那么甲方就可以根据协议免除履行合同的责任。
综上所述，三方免责协议是一种在特定条件下免除合同责任的协议。在签订时，务必确保协议内容的合法性、主体资格的合规性、意思表示的真实性以及协议的明确性和公平性。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。